太阳电池用多晶硅原料纯度要求在6个“9”以上,对Ta、Mo、Nb、Zr、W、Ti及V的杂质浓度要求较严。这些杂质具有复合中心的作用,复合中心杂质浓度的增加,会降低电池的光电转换效率,因此要严格控制。还有一些杂质浓度,即使超过1015/cm3仍不影响光电转换效率。虽然太阳能电池的用硅质量要求,低于晶体管和集成电路用硅的质量要求,但制造工艺能完美达到的这一要求的还只有还原法(西门子法),其他硅烷法、铸锭法制备的多晶硅原料,都不能保证其Ta、Mo、Nb、Zr、W、Ti及V的杂质浓度要求,采用硅烷法、铸锭法制备的多晶硅作原料,只能以牺牲太阳电池的光电转换效率为代价。
1.硅原料的分类和处理 硅原料有还原法生产的多晶硅、直拉单晶头尾料、回收料、埚底料。
(1)还原法生产的多晶硅。它是直拉单晶硅的原料主体,原料质量好。
1)纯度。可达9个“9”,磷含量<1.5×1013at/cm3,相应于n型电阻率≥300Ω·cm;硼含量<4.5×1012个at/cm3,相应于P型电阻率≥3000Ω·cm;近20种金属杂质总量≤1×10-8;碳含量一般在1015~1016at/cm3;氧含量1016~1017at/cm3。
2)外形。最大直径可达150mm,长为2.5m以上。大型多晶炉每炉可产4500kg以上,n型电阻率可达1000Ω·cm,表面金属光泽好,呈银灰色,断面结晶致密,颜色一致,没有圆圈状的杂色纹。国内多晶硅质量要求见表5-10。使用前要破碎成短节和块状,以便装入石英坩埚内。
如图6-11示出还原多晶硅。图6-12示出破碎后的多晶硅块。
图6-11 还原多晶硅
图6-12 破碎后的多晶硅块(www.xing528.com)
粒状多晶硅通常为2~12mm的颗粒,颜色灰暗,纯度只有6个“9”。
(2)直拉单晶头尾料。头尾料掺杂重,要单独存放。一旦混入轻掺杂原料中,会造成导电型号混乱,掺杂不准,单晶报废的恶果。
(3)回收料。回收料是指出炉单晶硅,经检测后不能作为产品的剩余部分,放肩、转肩部位;直径、电阻率、寿命、缺陷等不合格的部分,以及测试片等;将圆锭切割成方锭的边角料。因为直拉单晶硅是经过掺杂进行生产的,型号、电阻率较复杂,要严格分开,不能混淆。图6-13示出回收料。
(4)埚底料。使用前要用尖锥锤子仔细剔去石英片,放入腐蚀多晶硅的废液中浸泡数天,将混入埚底料中的石英渣全部溶掉,再进入腐蚀工序。
其他还有碳头料、集成电路废硅片,都要经过分选、喷砂、腐蚀、清洗等处理才能作为太阳电池原料。
2.硅原料的破碎 破碎的长短、大小要根据坩埚的高度、直径来区分。太大的料在装料时易滑落,砸坏坩埚,破碎的大小一般以不超过1kg为宜;太小的料块间隙多,不易装足量。同一炉料应大、中、小搭配。棒料在破碎前应检查表面质量,发现粘胶、纸屑、笔迹、油污、杂物等应事先去除。大直径的还原多晶硅料可采取切断的方式,切成一定长度的圆柱状,不超过坩埚高度3cm为宜,可以端正地放进坩埚,周围用小料块填空。破碎料块时,应注意将拐角、空洞、缝隙处砸开,以便清洗时不会藏污。
图6-13 回收料
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