聚酰胺(PA)是以内酰胺、脂肪羧酸、脂肪胺,或芳香族二元酸、芳香族二元胺为原料合成,主链上含有酰胺基团(—NHCO—)的高分子化合物。聚酰胺为韧性角状半透明或乳白色结晶性树脂,作为工程塑料的聚酰胺的相对分子质量一般为(1.5~3)×104。聚酰胺具有很高的力学强度,软化点高,耐热,摩擦因数低,耐磨损,自润滑性、吸振性和消声性好,耐油,耐弱酸,耐碱和一般溶剂,电绝缘性好,有自熄性,无毒,无臭,耐候性好,染色性差。缺点是吸水性大,影响尺寸稳定性和电性能。用纤维增强可降低树脂的吸水率,使其能在高温、高湿条件下工作。
1.常用聚酰胺的性能数据
PA的品种有PA6、PA66、PA11、PA12、PA46、PA610、PA612、PA1010以及半芳香族聚酸胺PA6T和特种聚酰胺等,其中PA6、PA66产量最大,占聚酰胺产量的90%以上。各种聚酰胺的化学结构不同,其性能也有差异,表2-1列出了一些常用聚酸胺的性能,表2-2列出了PA46的主要性能。
表2-1 常用聚酰胺的性能
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表2-2 PA46的主要性能
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2.力学性能
聚酰胺分子链中含有极性酰胺基团,能形成分子间的氢键,具有结晶性,分子链之间的作用力较大,因此具有较高的力学强度和模量。随着酰胺基密度的增加、分子链对称性增强和结晶度的提高,其强度也增加;随着聚酰胺分子链中亚甲基的增加,力学强度逐渐下降,而冲击强度逐渐增加。在聚酰胺分子链结构中引入芳基,强度也提高,这是由于键能增加,分子链之间的作用力(如范德华力)增加。
聚酰胺中PA66的硬度、刚性最高,但韧性最差。各种聚酰胺按韧性大小排序为:PA66<PA11<PA12<PA1010<PA6<PA610。聚酰胺的结晶度,对它的力学性能有很大的影响,拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量均随结晶度的增加而提高。
聚酰胺分子主链中的酰胺基是亲水基团,使得聚酰胺具有吸水性。吸水性对聚酰胺力学性能影响很大,吸水后拉伸强度、弯曲强度及其弯曲弹性模量等大幅度下降,制品尺寸变化大,而冲击强度则大幅度上升,见表2-3。
表2-3 聚酰胺吸水性对强度的影响
注:测定标准采用ASTM,括号内为干态测定的数据
3.电学性能
聚酰胺有良好的电绝缘性能,表2-4列出了一些聚酰胺的电性能。聚酰胺虽有较好的电性能,但是,它的分子主链中含有极性酰胺基,属于易吸水的聚合物,随着吸水率的增加,聚酰胺的体积电阻率和介电强度降低,因此,聚酸胺工程塑料不适合作为高频和在湿态环境下工作的电绝缘材料。
表2-4 一些聚酰胺的电性能
4.热学性能
不同品种聚酰胺的熔点差别较大,熔点最高的是PA46,高达295℃。聚酰胺的使用温度范围较宽,一般为-40~100℃。聚酰胺的热变形温度和所承受的载荷关系很大,随着载荷的增加,热变形温度迅速降低。各种聚酰胺的热导率差别不大,见表2-1。各种聚酰胺的燃烧热见表2-5。PA6和PA66的燃烧热一样PA610的燃烧热较高,PA11的燃烧热最高。
表2-5 聚酰胺的供烧热(单位:kJ/g)(www.xing528.com)
5.化学性能
聚酰胺对大多数化学试剂的作用是稳定的,特别是对汽油、润滑油等油类具有很强的抵抗性,耐油性好。PA11、PA12的耐油性极好,是汽车油管的首选材料。但是,常温下它可溶于酚类、浓无机酸、甲酸,在高温下可溶于乙二醇冰醋酸、丙二醇、氯化锌或氯化钙的甲醇溶液,以及氟乙酸、氟乙醇等。通常大多数聚酰胺塑料在碱性溶液中都是稳定的,但在高温下,特别是使聚酰胺熔融,则发生水解或降解;在此条件下,无机酸和胺,特别是一价酸可使聚酰胺迅速酸解和胺解,引起酞胺键的断裂,最终生成聚酰胺的单体。
聚酰胺在高温下会发生热降解。在空气中,加热聚酰胺时,除了热降解之外,还有氧化降解。例如,PA66在250℃处理2h或70℃放置2年后变脆。在实际工作中,常常在加工聚酰胺制品时,添加一些抗氧剂抑制热氧化降解。
聚酰胺在光照下,由于紫外线的辐射,也会发生光降解或老化。聚酰胺中含有羰基,能吸收日光中的紫外线,使聚酰胺链段断裂和交联,在无氧光照下PA6和PA66分解为H2、CO和烃。为了提高聚酰胺的光稳定性,可添加紫外线吸收剂和受阻胺光稳定剂。
6.常用聚酰胺的性能特点及应用
(1)PA6 PA6为半透明或不透明的乳白色结晶形聚合物。PA6的力学强度较高,有良好的耐冲击性,具有优良的耐磨性和自润滑性。无油润滑的摩擦因数约为0.2。PA6有良好的耐热性,熔点为220℃,低于PA46、PA66,高于其他品种,具有自熄性。电绝缘性能良好。PA6对脂肪族烃类,特别是汽油和润滑油有优异的抵抗性,耐碱和大多数盐类,但溶解于浓无机酸、甲酸和酚类化合物。
PA6的吸水率较高,尺寸稳定性较差。PA6的性能受温度和吸水率影响较大。在使用温度范围内,拉伸强度、弯曲温度、弯曲模量随温度的升高而降低拉伸强度受吸水率影响较大,随吸水率增加而降低。冲击强度随温度升高和吸水率的增加而明显提高。体积电阻率随温度升高和吸水率增加而降低。
PA6可用于制造齿轮、轴承、滑轮、泵叶轮、风扇叶片、紧固件、螺钉、螺母、高压密封圈、耐油密封垫、活塞等机械零件,化工设备中的管道、贮槽、过滤器、截止阀阀头等,汽车中的散热器箱、吸附罐、燃料过滤器、车轮罩、汽车外板等,电器中的开关、继电器、接线柱、微波炉壳体等。
(2)PA66 PA66为半透明或不透明的乳白色结晶形树脂,是最早开发的聚酰胺品种。PA66在较宽的温度范围内具有较高的强度、刚性和韧性,强度和刚性高于PA6,耐冲击性低于PA6,具有优良的耐磨性和自润滑性。对钢的摩擦因数为0.25,在油润滑条件下降低至0.12,抗疲劳性和抗蠕变性优于PA6。PA66具有优良的耐热性,熔点为260℃,仅低于PA46,属自熄性材料。PA66对汽油和润滑油有优异的抵抗性,能耐稀无机酸、碱及醇、酮、芳烃等溶剂,但易溶于苯酚、甲酸等极性溶剂。电绝缘性良好。
PA66的吸水性较大,制品尺寸稳定性较差,拉伸强度、弯曲强度随温度的增加和吸水率的增加而降低,冲击强度随吸水率增加显著提高。电绝缘性随温度和吸水率的增加而降低。
PA66广泛用于制造轴承、轴承保持架、轴瓦、衬套、涡轮、凸轮、泵体叶轮、气缸罩盖、密封垫片、阀门、活塞、螺栓、螺母等机械零件,在汽车上用于制造散热器箱、加热器箱、散热器叶片、前格栅、转向柱罩、尾灯罩、吸附罐各种带轮、窗手柄、窗插销、各种齿轮、轴承等,在电器中用于制造电动工具罩、电动机罩、传感器框架、线圈绕线管、电器开关、外壳等,在建筑领域可用于制造窗框缓冲撑档、门滑轮、窗帘导轨滑轮、自动扶梯栏杆、升降机零部件隔热窗框架等。
(3)PA11 PA11密度低,力学强度和刚性低于PA6、PA66,吸湿性小,尺寸稳定性好。PA11的耐热性低于PA66和PA6,但其低温性能优良,使用温度范围较宽,为-40~95℃。PA11电性能良好,但体积电阻率随温度的升高和吸水率的增加而降低。PA11对汽油和润滑油有优异的抵抗性,耐稀酸、碱和各种盐溶液,但在浓硫酸、甲酸和酚类化合物中溶解或溶胀。
由于PA11耐油性优异、耐蚀性强、耐磨性好,可耐-40℃低温,所以广泛用于制造汽车油管、离合器软管、压力管、螺旋管、过滤器、制动把手、燃油箱衬套、加速器操纵带套管,在机械行业用于制造齿轮、轴承等零部件。
(4)PA12 PA12的密度是聚酰胺中最小的,吸水率低,尺寸稳定性好PA12的力学强度和刚性低于PA6、PA66,拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量随温度的升高而降低,吸水率影响小,摩擦因数低于PA6、PA66,有优良的摩擦性能和耐磨性。PA12的熔点为178℃,明显低于PA6、PA66,但耐低温性能优异使用温度范围较宽,为-55~90℃。PA12电性能良好。PA12对汽油和润滑油有优异的抵抗性,耐稀酸、碱和各种盐溶液,但在浓硫酸、甲酸、苯、甲苯、酚类化合物及高锰酸钾等氧化剂中溶解或溶胀。
PA12广泛用于制造汽车软管和转向盘、排挡手柄、滑轮、操纵杆、油箱衬套、轴承、齿轮等汽车零部件,用于制造光导纤维护套,电线、电缆护套,以及轴承、齿轮、紧固件、垫圈等机械零件。
(5)PA610 PA610的力学强度低于PA6、PA66,高于PA11、PA12,有良好的耐冲击性、低温耐冲击性、抗疲劳性和耐磨性。PA610耐热性优良,属自熄性材料,电绝缘性良好,高频介电性能优于低频介电性能。对汽油和润滑油有良好的抵抗性,耐碱、稀无机酸及大部分盐溶液,但在酚类化合物及甲酸中溶解或溶胀,PA610的吸水性较小,尺寸稳定性好。
PA610的拉伸强度随温度升高明显降低,吸水率影响较小,冲击强度随温度升高和吸水率增加而增大,体积电阻率随温度升高和吸水率增加而降低。
PA610在机械工业中用于制造齿轮、泵体叶轮、衬垫、滑轮、减速器轴瓦滚动轴承保持架、车床导轨等,在汽车工业可用于制造燃油滤清器盖、制动储油槽、输油管、储油器等,在电器行业可用于制造电动工具罩、电动机罩、电器框架、集成电路板、电路开关、电度表外壳、干燥机外壳、高压安全开关罩壳等。
(6)PA612 PA612性能与PA610相近,吸水性低于PA610,尺寸稳定性优于PA610,拉伸强度、冲击强度、刚性和低温性能优于PA1010,耐稀酸、碱和汽油等溶剂。
(7)PA1010 PA1010是我国独创的聚酰胺品种,表面光亮,质轻且坚硬力学强度和刚度较高,有优良的耐磨性、自润滑性及消声性,吸水率低,尺寸稳定性好,有良好的电绝缘性和化学稳定性,不溶于大部分极性溶剂,如烃、脂类、低级醇,但溶于苯酚、浓硫酸、甲酸等强极性溶剂。
PA1010可用于制造油管、滚动轴承保持架、齿轮、活塞环、密封垫片,以及螺栓、螺母等紧固件。
(8)PA46 PA46具有高熔点和高结晶度,熔点为295℃,耐热性优异,即使在高温下也能维持较高的力学强度和刚性,抗蠕变性和抗疲劳性优异,耐摩擦磨损性优异,对化学药品的抵抗性优良。
PA46可用于制造齿轮、轴承保持器、导轮等零部件,以及线圈绕线管、插接器、接线柱、继电器等电器零件。
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