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氨纶的成分、结构及性能简析

时间:2023-06-18 理论教育 版权反馈
【摘要】:(一)氨纶的化学组成和结构生产氨纶的聚氨基甲酸酯是由软链段和硬链段组成的嵌段共聚物,氨纶的优异弹性正是由这种特殊的化学组成和结构决定的。氨纶大分子链中的硬链段相互整齐排列,形成晶区。这是由于氨纶中的硬链段被拆散,交联结点被完全破坏所致。聚酯型氨纶的防霉性较差,霉变不但影响外观,而且会降低纤维的力学性能,缩短纤维的使用寿命。

氨纶的成分、结构及性能简析

氨纶的学名是聚氨基甲酸酯弹性纤维,在美国称为Spandex纤维,在欧洲普遍称为Elastane纤维,杜邦公司生产的聚氨基甲酸酯弹性纤维的商品名为Lycra(莱卡)。

(一)氨纶的化学组成和结构

生产氨纶的聚氨基甲酸酯是由软链段和硬链段组成的嵌段共聚物,氨纶的优异弹性正是由这种特殊的化学组成和结构决定的。

图1-12 氨纶的合成过程和化学结构示意图

长链二羟基化合物(大分子二醇)的相对分子质量为1500~3000,熔点低于50℃,长度15~30nm,具有很低的玻璃化温度(Tg为-50~—70℃),组成分子链的“软段”。

长链二羟基化合物有两类,一类为聚醚二醇,另一类为聚酯二醇。根据分子链中软链段是聚酯型二醇还是聚醚型二醇,聚氨酯纤维分为聚酯型聚氨酯纤维和聚醚型聚氨酯纤维两大类。

分子结构中的“脲基结构”(—NH—CO—NH—)熔点高,可以形成较强的氢键,易结晶,组成分子链的“硬段”,使聚合物具有较高的强度、模量和耐磨性

因此,最后形成的聚合物是由“脲基结构”的“硬链段”通过氨基甲酸酯基(—NHCO—O—)与“软链段”交替相接的大分子,氨基甲酸酯基自身仅起辅助性的连接作用。

在氨纶弹性体中,硬链段较短,起结点作用,防止大分子链受力时产生滑移;软链段较长,约为硬链段长度的10倍,分子间作用力小,弯曲不规整,易伸长。正是这种软、硬链段嵌段的结构,使氨纶产生弹性。

(二)氨纶的弹性结构模型

氨纶是软、硬链段的嵌段共聚物。聚醚型氨纶中的软链段是聚氧乙烯、聚氧丙烯或聚四氢呋喃的聚醚链段,它们之间的作用力主要为范德瓦尔斯力,不能形成氢键,作用力很弱。

聚酯型氨纶中的软链段主要是混合二元醇的聚己二酸酯聚酯链段,和聚醚相比,分子链中存在较多的酯基,作用力比聚醚大一些,但也不存在可以相互形成氢键的基团,作用力还是不强。

因此,软链段分子链间的作用力很弱,类似于液体分子的相互作用,在常温下受力后可以自由移动。

氨纶中的硬链段是易于结晶的氨基甲酸酯基和脲基,分子链间的亚氨基和碳基可以形成较强的氢键,亚氨基之间也能形成较强的氢键。

图1-13 氨纶的弹性结构模型(伸长200%)

硬链段中还存在易于结晶的异氰酸的芳环,也使分子链的柔性降低。因此硬链段易于形成小的晶区,起结点作用,这些结晶结点属于物理性交联,相当于橡胶中的化学交联。

氨纶的弹性可以用图1-13的结构模型描述。氨纶大分子链中的硬链段相互整齐排列,形成晶区。结晶状态的硬链段一般不发生滑动,起结点作用;软链段分子链未受到外力作用时,呈松弛状态(弯曲或卷曲),在受到外力作用时,由于软链段分子链间的作用力很小,产生伸长。当纤维伸长至200%时,部分软链段分子链被拉直,也整齐排列,甚至发生结晶。但由于分子链间的作用力很弱,当外力去除后,被拉伸的软链段分子链又会自由回缩到松弛状态,直至内应力最小,表现出高弹性。但硬段中物理交联结点的作用力有一定限度,当温度较高或作用时间较长时,部分结点破坏,弹性回复性会明显降低。(www.xing528.com)

(三)氨纶的主要性能

1.氨纶的力学性能

氨纶具有很高的弹性,断裂伸长率大于400%,高者可达800%。氨纶的弹性回复率很高,聚醚型氨纶在伸长500%时回复率达到95%,聚酯型氨纶在伸长600%时回复率达到98%。氨纶的弹性模量较低,但模量会随着温度的变化而变化。温度降到0℃时,模量显著增加,永久形变也随之增加。随着温度的升高,模量下降。氨纶有很好的耐疲劳性能,在50%~300%的伸长范围内,可耐100万次拉伸收缩疲劳,而橡胶丝仅能耐2.4万次。氨纶的耐磨性很好,远高于锦纶。

氨纶湿态的断裂强度为0.35~0.88cN/dtex,干态的断裂强度为0.44~0.88cN/dtex,是橡胶的3~5倍,达到聚酰胺类纤维强度的数量级。氨纶在最大伸长时线密度变小,在该线密度下测出的强度称为有效强度。氨纶的有效强度可达5.28cN/dtex。

2.氨纶的热性能

聚醚型氨纶的Tg为—20~—65℃,聚酯型氨纶的Tg为25~45℃,聚酯型氨纶较硬,聚醚型氨纶柔软。由于生产方法的不同,氨纶的耐热性能有较大差异,一般在95~150℃,短时间内不会有损伤。但聚醚型氨纶在150℃以上会泛黄,175(以上会发黏;聚酯型氨纶在150℃以上热塑性显著增加,弹性减小。当温度超过190~195℃,纤维的强度会明显下降,最终断裂。这是由于氨纶中的硬链段被拆散,交联结点被完全破坏所致。因此,纯氨纶的处理温度不能超过195℃,加工时间长时,150℃也会引起氨纶变形和弹性丧失。包覆丝在180~190℃热定形的时间不能超过40s。

3.氨纶的耐光性能

氨纶在光照下会逐渐脆化,强度下降。氨纶的耐光稳定性比常规合成纤维差,但比橡胶丝好。引起氨纶光降解的主要是波长为190~350nm的紫外线。紫外线会引起含芳环氨纶的氧化降解,也能使氨纶产生交联、变脆和不溶解,使纤维泛黄,甚至变为棕色。

4.氨纶的吸湿性

聚酯型氨纶的吸湿率为0.5%~1.2%,聚醚型氨纶的吸湿率为1.2%~1.5%。水对氨纶有增塑作用,使纤维的拉伸强度下降,聚酯型氨纶下降10%,聚醚型氨纶下降20%。

5.化学稳定性

氨纶的化学稳定性一般较好,对氧化剂和还原剂较稳定,可以在稀的过氧化氢溶液中漂白,或进行还原漂白。但氨纶不耐含氯氧化剂,在次氯酸盐溶液中会形成氮—氯结合而使纤维损伤,聚醚型氨纶的损伤更严重。氨纶的耐酸性较好,但两种氨纶的耐碱性差异很大,聚酯型氨纶不耐强碱,在热碱溶液中快速水解,因此在染整加工中应特别注意。聚酯型氨纶的防霉性较差,霉变不但影响外观,而且会降低纤维的力学性能,缩短纤维的使用寿命。

6.氨纶的染色性能

氨纶可以用分散染料酸性染料和金属络合染料染色。

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