双光子诱导荧光光谱分析

图2.48　760 nm激光的激发下化合物C25—C34在DMF溶剂中的双光子诱导荧光光谱（C=2×10-4mol·l-1）

为了深入研究分子间氢键对共轭性良好的目标化合物光谱性质的影响，还测定了化合物的双光子诱导荧光光谱。主要是研究在双光子条件下，这类化合物能否发生ESPT反应。通多对比图2.48和表2.19可以看出，在双光子条件下化合物的双光子诱导荧光光谱和单光子荧光发射光谱几乎是一样的，出现一个正常的发射峰是随着端基取代供电能力的增强发生一定的红移，只是比单光子荧光发射光谱的红移稍大一些，这是由于双光子下化合物分子的再吸收效应引起的。

表2.19　DMF溶液中化合物C25—C34在760 nm 激光下的双光子吸收横截面和最大荧光波长 (www.xing528.com)

化合物C25—C34的双光子吸收横截面见表2.19，从表中可以看出，随着生色团供电能力的增强，化合物双光子吸收横截面减小。但是，化合物C29—C32由于生色团强供电能力导致存在分子间电荷转移作用，所以它们的双光子吸收横截面随着电荷转移能力的增强也相应变大。值得注意的是，在双光子条件下，目标化合物的双光子吸收横截面明显大于参比化合物。可见，此类生色团链接的目标化合物是存在分子间氢键作用的，但是可能需要在特定的化学环境下才能发生ESPT反应。

双光子吸收横截面的大小是随着分子结构的变化而变化的，与单光子的荧光光谱图表现出来的规律也是相呼应的。值得指出的是，单光子荧光和双光子荧光的发射机制在某些方面是类似的，但是双光子荧光的发射波长由于再吸收效应作用，比单光子荧光的发生明显红移。