双光子诱导荧光光谱分析优化

图2.28　720 nm激光的激发下化合物C13—C16在DMF溶剂中的双光子诱导荧光光谱（C=2×10-4mol·l-1） (www.xing528.com)

为了更深入地了解分子间氢键对双亚烯丙基片段取代目标化合物的光谱性质影响，还测试了目标化合物的双光子诱导荧光光谱，以化合物C13—C16在DMF溶剂中为例（如图2.28）。看到目标化合物的双光子诱导荧光波峰与单光子发射光谱有较大变化，主要集中在非正常荧光发射带即K*→K跃迁带。化合物C15的最大发射波长为517 nm，较化合物C13的最大发射波长513 nm产生了红移，这和单光子荧光发射光谱最大发射波长随分子中间脂肪链增长而发生红移是一致的。通过对比可知，单光子荧光和双光子荧光的发射机制在某些方面是类似的，但是由于双光子诱导荧光吸收波长范围更广，产生不同激发态的概率也更大，所以表现出的ESPT反应的发射峰也更加明显，在双光子条件下，ESPT反应的发射峰占据主导地位，与单光子下恰好相反。另外，对比目标化合物与参比化合物的双光子诱导荧光光谱的荧光强度，还可以看到目标化合物的强度明显强于参比化合物，也可以说明目标化合物中是存在分子间氢键作用，且在双光子条件下表现出强烈的质子转移峰。此外，还应该注意到在双光子实验中，双邻羟基-苯基乙烯基亚氨基片段取代的目标化合物并没有像单取代分子那样荧光发生明显红移，这是因为双取代片段对称性更好，芳环上电荷分布更加均匀所致。