过程气相色谱仪使用的检测器类型有:热导检测器(TCD)、氢火焰离子化检测器(FID)、火焰光度检测器(FPD)、电子捕获检测器(ECD)、光离子化检测器(PID)等。从使用数量上看,TCD占65%~70%,FID占25%~30%,FPD占4%~5%,其他检测器不足1%。
(1)热导检测器(TCD)
TCD测量范围较广,几乎可以测量所有非腐蚀性成分,从无机物到碳氢化合物。它利用被测气体与载气间热导率的差别,使测量电桥产生不平衡电压,从而测出组分浓度。TCD无论过去还是现在都是色谱仪的主要检测器,它简单、可靠、比较便宜,并且具有普遍的响应。
随着微填充柱及毛细管柱的应用,对TCD提出了更高的要求。微型TCD的研制也取得了长足进步,检测器的池体积从原来的几百微升降至几微升,极大地减小了死体积,提高了热导检测器的灵敏度,并减小了色谱峰的拖尾,改善了色谱峰的峰形,使其可与毛细管柱直接连用。其最低检测限一般为10 ppm,横河HTCD高性能热导检测器可达1 ppm数量级。
(2)氢火焰离子化检测器(FID)
FID适用于对碳氢化合物进行高灵敏度(微量)分析。其工作原理是:碳氢化合物在高温氢气火焰中燃烧时,发生化学电离,反应产生的正离子在电场作用下被收集到负极上,形成微弱的电离电流,此电离电流与被测组分的浓度成正比。其最低检测限一般为1 ppm,有些产品可达100 ppb甚至10 ppb数量级。
(3)火焰光度检测器(FPD)(www.xing528.com)
FPD对含有硫和磷的化合物灵敏度高,选择性好,比FID高3~4个数量级。其原理是,在H2火焰燃烧时,含硫物发出特征光谱,波长为394 nm,含磷物为526 nm,经干涉滤光片滤波,用光电倍增管测定此光强,可得知硫和磷的含量。其测量范围一般在1 ppm~0.1%。
(4)电子捕获检测器(ECD)
ECD的工作原理是载气(N2)分子在3H或63 Ni等辐射源所产生的β粒子的作用下离子化,在电场中形成稳定的基流,当含电负性基团的组分(如CCl4)通过时,俘获电子使基流减小而产生电信号。这种检测器广泛用于含氯、氟、硝基化合物等的检测中。
(5)光离子化检测器(PID)
PID的工作原理是利用高能量的紫外线照射被测物,使电离电位低于紫外线能量的组分离子化,在外电场作用下形成离子流,检测离子流可得知该组分的含量。对许多有机物,PID灵敏度比FID还高10~50倍。PID多用于芳香族化合物的分析,如多环芳烃,它对H2S、PH3、NH3、N2H4等也有很高的灵敏度。
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