X射线检测技术在医疗、工业技术、科学研究等许多领域发挥着重要的作用。尽管X射线照相技术,尤其是稀土高速增感屏一胶片组合的照相可以降低X射线辐射剂量,然而增感屏和胶片既是传感器,又是显示器。作为传感器,要求其响应速度快,宽容度大;作为显示器,要求其噪音低,对比度高。而这两方面功能在理论上是相矛盾的,难于兼顾。X射线扫描计算断层技术可以获得清晰的图像,使用的X射线辐射剂量很大,对人体造成损伤,甚至导致遗传危害。人们一直致力于提高图像的质量和降低X射线的辐射剂量,但都未能同时兼顾实现这两个目标。近年来人们发现,采用具有光激励发光性能的荧光体制成X射线影像板,实现X射线影像存储和再现,达到同时提高图像质量和降低X射线辐射剂量的目的。所谓PSL是指荧光体受到X射线电离辐射时,产生大量的电子、空穴被俘获在晶体的缺陷中,从而把辐射能存储起来,当受到光激励时则产生复合发光。具有上述性质的稀土材料则称为稀土PSL材料。
光激励发光与光致发光有着本质的区别:①光致发光的激发光能量大于发射光的能量,而光激励发光的激发光能量小于发射光的能量;②光激励发光必须预先经一定能量的电离辐射作用,以在晶体中产生可激励的发光中心,而光致发光不需要这个过程。
用于X射线影像存储与再现的PSL材料必须具备如下物理化学特性:
(1)均为离子晶体,具有良好的化学稳定性和热稳定性。
(2)组成中含有对X射线吸收效率高的重原子;晶体中可以掺杂少量作为发光中心的某些稀土离子。(www.xing528.com)
(3)晶体具有较宽的禁带,其中存在电子陷阱和空穴陷阱,例如,由于晶体的化学组成偏离整比性而形成的阴离子空位缺陷,可以构成电子陷阱(即形成F色心),F色心的能级约在导带底下1~2e V。
(4)晶体受X射线辐射时,产生大量的电子空穴对,分别被晶体中带正电、负电的陷阱俘获,俘获态电子的能级,因此可以将晶体吸收的辐射能存储起来。经辐照后的晶体受一定波长的长波可见光激励时,电子被从陷阱中释放出来,在某些稀土离子上与空穴复合,使稀土离子发生荧光发射。
目前报道的PSL材料有20多种,基质材料有碱土金属卤化物、硼酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硫化物和卤氧化镧等,激活离子则有Eu3+、Sm3+、Ce3+或Tl+、Na+及Bi3+、Tb3+、Pr3+的组合。其中Eu2+掺杂的氟卤化钡BaFX∶Eu2+(X=Cl、Br)是最主要的X射线影像存储与再现的PSL材料。尤其是BaFBr∶Eu2+可以满足X射线影像PSL材料的大部分要求,最具有代表性,已成为商品。BaFCl∶Eu2+作为一种与BaFBr∶Eu2+相似的、有发展前途的PSL材料,也受到广泛重视。它们的制备方法是:将Bah、BaC或BaBr2与EuF按化学计量比混合均匀,在氮气或氩气中进行常规的高温固相反应,即可制得BaFX∶Eu2+(X=C1、Br)的PSL材料。
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