纺丝、拉伸和热处理后的纤维，就其力学性能而言，已能符合应用的需要，特别是对那些不与水相接触的制品。但是，由于PVA亲水性强，纤维在接近沸点的水中，不仅会发生溶胀，还将发生部分溶解，因此作为衣料用纤维，显然不能满足要求。为了进一步改善对热水的稳定性，必须进行缩醛化处理。
所谓缩醛化，就是用醛处理聚乙烯醇纤维，使大分子链上的羟基与醛分子发生缩醛化反应，羟基部分地被封闭，并在PVA分子内和分子间形成交联点，从而进一步提高纤维对热水的稳定性。在缩醛化工艺中，使用最普遍的醛化剂是甲醛。
聚乙烯醇缩甲醛（PVF）纤维有相当好的耐热水性。例如，它的水中软化点已达到110～115℃，纤维的强度、断裂伸长率等指标与缩醛前相比，只是稍有变化，它能够满足一般民用和普通工业或技术应用的需要。但经缩醛化后，纤维的弹性有较大的降低，染色性能也明显下降。
（一）缩醛化的基本概念
1.缩醛化反应在聚乙烯醇大分子上，每个基本链节都含有一个羟基，经过纺丝、拉伸、热处理等加工工序后，纤维产生一定的结晶度。一部分大分子上的羟基被纳入晶格，成为被束缚的羟基，反映于纤维的耐热水性有所提高，在沸水中已不能使之充分溶解。但还含有一部分未被束缚的自由羟基，一般位于结构比较疏松的非结晶区，它们赋予纤维以良好的亲水性。为了进一步提高纤维的耐热水性，应使这部分羟基封闭掉。缩醛化反应的实质就是使用甲醛与这一部分羟基发生反应，构成分子内缩合，从而使纤维的耐热水性和玻璃化温度都有所提高，所发生的基本反应为：
当然也可能在两个大分子之间发生分子间缩合，反应如下：
当采用甲醛进行缩醛化时，主要发生分子内缩合反应，使大分子上相邻的两个羟基相连接，构成一个带亚甲基的含氧六元环。由此可知，孤立的羟基将不能被缩醛化。弗洛雷（Flory）按统计力学理论进行计算，得出聚乙烯醇长链分子上的最大缩醛度为86.47%，也就是说，在缩醛过程中将有13.53%的羟基成为孤立的自由羟基而不能被缩醛化。
2.缩醛度
（1）缩醛度（AD）是指进入缩醛化反应的羟基数与大分子所含全部羟基数之比（亦即缩醛化反应中进入大分子的甲醛对聚乙烯醇基本链节的摩尔比）：
（2）纤维力学性能：缩醛化后纤维的强度基本不变，延伸度则在缩醛度40%以前呈明显下降，其后又有所增大，纤维的钩接强度则随缩醛度的增大而降低。通常，未经缩醛化纤维的结节强度与断裂强度之比为70%～80%，缩醛化后降至60%～70%。经缩醛化后纤维的弹性回复显著下降，但当缩醛度达10%以后，随着缩醛度增加，纤维的弹性回复几乎没有差异。(www.xing528.com)
（3）纤维染色性能：当缩醛度约为29%时出现染着量的高峰，这时因为硫酸的溶胀作用扩大了染料的吸收区，故使染着量增加，以后随着缩醛化的进行缩醛度提高，自由羟基减少又起主导作用，故染着量不断降低。
（二）缩醛化过程的主要参数
纤维的缩醛化反应通常都在含催化剂的醛化浴中进行，是一种非均相的液-固相反应。生产中用甲醛为缩醛化剂，硫酸为催化剂，硫酸钠为阻溶胀剂，配成一定浓度的水溶液。喷淋在切断状短纤维上，或使长束状的纤维在醛化浴中反复通过。主要参数如下：
（1）缩醛化浴组成：生产中所用缩醛化浴的组成见表6-2。
表6-2 缩醛化浴的组成
（2）缩醛化温度：随着温度的提高，缩醛化反应的速度加快。另外，温度提高有利于纤维溶胀，所以应与浴中所添加的硫酸钠量相配合而调节。同时温度升高，必然会导致甲醛的损失量增大，并恶化劳动条件，所以生产中缩醛化温度不宜过高，一般取70℃左右。
（3）缩醛化时间：在组成和温度一定的醛化浴中，所得纤维缩醛度在反应前期急速提高，随着时间的延续，其变化渐趋平缓，最后达到该条件下的平衡值。在生产中，喷淋式的缩醛化时间为20～30min。
（4）缩醛度：控制上述各项参数的目的是为了使纤维获得适当的缩醛度，使之既具有良好的耐热水性，又不太降低纤维的弹性和染色性能。如果纤维半成品的水中软化点高，则为保证纤维达到必要的耐热水性，其缩醛度可略低，如一般切断状短纤维缩醛化前的水中软化点为88℃，要求纤维的缩醛度应为30%左右；对于水中软化点已达到92.5℃的半成品纤维，其缩醛度可降至26%。
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