1.切片中的水分PET大分子缺少亲水性基团,吸湿能力差,通常湿切片含水率30.5%,其水分分为两部分:一部分是沾附在切片表面的非结合水,这种水分的存在使物料表面上的蒸汽压等于水的饱和蒸汽压;另一部分是与PET大分子上的羰基及极少量的端羟基等以氢键结合的结合水,其在切片表面上的平衡蒸汽压小于同温度下的饱和蒸汽压。在干燥过程中,通常非结合水较易除去,而结合水则较难除去。
PET条带在冷却水槽进行急剧冷却时,因很快形成无定形玻璃态结构,而在条带内存在一些“空穴”,PET大分子的羰基与水产生氢键,进入切片内部的水分则残留在空穴中(图2-4),形成结合水。
2.切片的干燥曲线切片干燥包含两个基本过程:加热介质传热给切片,使水分吸热并从切片表面蒸发;水分从切片内部迁移至切片表面,再进入干燥介质中。这两个过程同时进行,因此切片的干燥实质是一个同时进行传质和传热的过程。
在干燥过程中,测定切片在不同温度热风中经不同时间干燥后的含水率,可得一组干燥曲线(图2-5)。在各干燥温度下,由干燥曲线可知:切片的含水率随干燥时间延长而逐步降低。切片干燥前期为恒速干燥阶段,主要除去切片中的非结合水,切片含水率随干燥时间的增加几乎呈直线关系下降。温度越高,恒速干燥的速率越快。切片干燥后期为降速干燥阶段,水与大分子结合的氢键被破坏,结合水慢慢向切片表面扩散并被除去,直至达到在某一干燥条件下的平衡水分。此后,再延长时间,含水率变化甚微。干燥温度越高,切片达到平衡水分的干燥时间越短,切片中平衡水分含量也越少。
干燥温度从120℃升高到140℃,干燥速率有一个突然升高的过程(提高2.2倍),至140℃以后,速率的提高又转向平缓,这与切片干燥的结晶过程有关。
3.切片干燥过程的结晶由于PET分子链的结构具有高度立构规整性,所有的芳环几乎处在同一平面上,因而具有紧密堆集的能力与结晶倾向。图2-6为切片在不同温度下达到50%结晶度所需的时间(半结晶化时间)。聚酯在170~190℃时结晶速率最高。在190℃时,半结晶时间约为1min。但超过190℃时,结晶速率反而随温度升高而下降,这是由于高温下晶核生成太少所致。由此可以设想,在170℃以下短时间干燥,由于切片表面温度高于内部温度,切片表面的结晶度往往大于内部的结晶度;反之,若在190℃以上短时间干燥,则内部结晶度大于表面结晶度。(www.xing528.com)
图2-5 切片经不同温度热风干燥时的干燥曲线
图2-6 PET切片的结晶速率
结晶对切片干燥速率有很大影响。一方面,结晶时由于切片内部体积收缩的挤压和空穴的消失,把一部分水分被挤压到切片表面,有利于提高干燥速率;另一方面,又将一部分水挤压到切片内部,加大了扩散距离,且由于外加热式(170℃)干燥时,切片表面温度往往高于内部温度,因切片表面结晶度较大而形成的致密化层使水分扩散阻力大增,因而在通常情况下,结晶会使干燥速率迅速大幅度下降。
采用高频电微波加热结晶,由于切片内外温度均匀,结晶对提高干燥速率十分有利。
圆柱体切片的干燥优于平板切片。因圆柱体切片的表面由里向外随半径增大而增大,使切片外表面的传质面积大于内部的传质面积,以补偿由于外表面结晶度较大而形成的扩散阻力。使用圆柱体切片可缩短干燥时间并达到更低的含水率,还可减少粉尘的产生。
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