聚苯硫醚全称为聚亚苯基硫醚,英文名称Polyphenylene sulfide,简称PPS,它是一种结晶型聚合物,分为交联型和直链型,日本还将交联型的交联程度细分为交联型和半交联型。PPS的熔点为285℃,热变形温度在260℃以上,热分解温度为430℃,连续使用温度高达200~240℃,是耐热性极佳的特种工程塑料。PPS的熔体流动速率大,成型加工性能好,即使在苛刻的环境下,也具有接近金属的力学强度及稳定的刚性,在高温下具有很好的尺寸稳定性与耐化学药品性。PPS树脂本身具有很好的阻燃性,无需添加任何阻燃剂即可达到UL94 V-0和SE-0(无滴落)级,且燃烧过程中发烟量很低。PPS经玻璃纤维或碳纤维增强后,力学强度和刚性成倍增加,并且具有极好的耐蠕变性和抗疲劳性;经复合改性后,还可获得摩擦磨损性能卓越的自润滑材料。PPS一般以增强方式向市场提供,纯的PPS树脂一般不用于注射成型。
1.工艺特性
(1)结晶性 PPS是结晶型树脂,结晶度的大小对制品的成型收缩率和其他性能(如耐热水性、耐候性、冲击强度、长期热变形温度、表面硬度等)有着直接的影响,因此在成型时应按照制品的性能准确地控制模具温度,以控制其结晶度(可使尺寸再现性好,凹陷及翘曲现象消失,冲击强度增大),获得比较完美的制品。
(2)热稳定性 PPS热稳定性好,玻璃化转变温度为85℃,热变形温度在260℃以上,熔点为285℃,注射成型温度为290~340℃。在400~500℃热空气中仍稳定,交联后可耐600℃高温,可在350℃以上长期使用。
(3)成型收缩率 PPS成型收缩率小,吸水率低,线胀系数小,故即使在高温、高湿条件下也显示出优异的尺寸稳定性。
(4)流动性 PPS树脂的熔体粘度小,流动性好,易成型加工。
2.对成型设备的要求
一般来说,用于工程塑料的PPS添加有玻璃纤维或无机填料,因此大多选用螺杆式注射机进行加工。设备的加热能力应能达到350~400℃,但要选用专门为玻璃纤维增强工程塑料设计的螺杆和机筒,即主要是选用特制的耐腐蚀、耐磨损的螺杆和机筒(因为玻璃纤维增强PPS与机筒、螺杆的磨损大),例如螺杆表面镀硬铬、喷涂或堆焊耐磨或耐磨耐蚀兼有的硬质合金。至于喷嘴,最好使用防流延的敞开式喷嘴,喷嘴的加热圈要保证能够单独控制(以便灵活调整)。螺杆为带止逆环通用型,长径比为(18~24)∶1。注射量应是机筒容量的30%~80%,当在较高的熔融温度下加工时,注射量要为机筒容量的60%~80%,以减少滞留时间,避免材料降解。
3.制品特点
制品的壁厚一般在0.8mm以上。由于PPS是结晶型树脂,制品的角及壁厚变化部位易产生应力集中,在这些部位易发生开裂、尺寸变化、强度(冲击强度)下降,因此设计时要注意对这些部位采用圆弧过渡,并尽量使壁厚均匀。在适当的部位设置加强筋,可增加制品的强度、刚性,消除残余应力,提高树脂流动性。加强筋厚度为制品壁厚的一半。增加加强筋数目要比增加加强筋的高度、厚度更加有效。
4.模具结构
(1)浇口与流道 可采用针点式浇口和通道式浇口,针点式浇口最小直径为0.6mm,大多数情况下为0.8~1.2mm。流道形状宜选用圆形或梯形,同时开设冷料井。对于玻璃纤维增强PPS,取向会引起制品尺寸变化以及因熔接痕所造成的强度降低,故必须在设计模具时考虑浇口的形状及位置。浇口和流道的表面粗糙度要求较低,否则易造成脱模困难。
(2)脱模斜度 标准脱模斜度为1°~2°,若尺寸精度要求很高,可采用0.25°~0.5°。
(3)排气 如果PPS制品内有气泡将使其性能明显地下降,而且由于排气不良所导致的焦烧现象,易使制品部分变色和表面粗糙,因此为了得到良好的制品,必须设置排气槽,排气槽的深度为0.015~0.02 mm,宽度为2mm。
(4)成型收缩率PPS成型时的结晶度随模具温度而变化,因此成型收缩率也随模具温度而变化。其流动方向的收缩率与垂直流动方向的收缩率也有差异,通常流动方向的收缩率为0.1%~0.3%,垂直流动方向的收缩率为0.4%~0.8%。同时还应考虑退火对制品尺寸变化的影响。
(4)模具温度控制 由于模具被加热至130℃,通常采用电热棒式加热器,也可以采用固定的和移动的模板式加热器。为防止模具散热损失,在模具两外侧加装石棉板隔热。
(5)模具材料 由于增强PPS是由玻璃纤维及其他助剂填充制得,因此模具必须具有耐磨性,同时由于PPS在注射成型时会产生少量的腐蚀性气体,所以必须选用具有耐磨及耐腐蚀的模具材料。为延长模具使用寿命,需要对其进行表面处理。若选用不锈钢制造模具,则可以提高使用寿命。
5.原材料处理
尽管PPS具有较低的吸水率(仅为0.05%~0.07%),但为了减少喷嘴漏料和出现银丝及气泡,应将粒料充分干燥。对于线性PPS,采用鼓风干燥机在120~140℃条件下干燥3~4h,料层厚度为30mm,最好不要超过50mm;对彩色的PPS工程塑料,为确保稳定的色彩,应在105℃以下干燥3~5h,为保证制品外观,干燥时间还可以再长一些;对增强的交联型PPS,可在149~177℃条件下干燥2~3h。延长干燥时间,对材料性能影响不大,但干燥温度不能超过260℃。采用真空烘箱和其他除湿式烘箱干燥时,温度和时间可适当降低和减少。
6.注射成型工艺条件
(1)机筒温度 机筒温度一般为290~340℃,随材料品种和制品结构的不同而有所变化。对于线型PPS,适合的加工温度为300~310℃;对于交联型PPS,适合的加工温度为315~343℃;对大多数制品,适宜的加工温度为315~327℃。增强PPS比纯PPS的料温高,薄壁制品比厚壁制品的料温高。成型大制品时,生产周期变长,熔体在机筒内的滞留时间也随着延长,而在高温中滞留过久,会出现制品的颜色呈浅黑色,且熔体的流动性降低等现象,但对制品性能没有太大的影响。通常对于大制品的成型,宜采用较低的机筒温度,而小制品的成型则采用较高的机筒温度。
(2)模具温度 模具温度影响制品的结晶度,应根据制品要求的特性确定其结晶度,从而确定模具温度,一般不得低于130℃,至少也要在120℃以上。随着模具温度的提高,PPS从无定形结构变成高度结晶的材料,材料的热变形温度提高,拉伸强度升高,而弯曲强度、冲击强度降低;制品的颜色随模具温度的升高而变暗,但表面光滑度提高;制品的收缩率也随模具温度的提高而增大。推荐的模具温度为120~160℃。
(3)注射压力 在加工温度下,PPS的流动性很好,注射压力一般保持在30~100MPa即可。但最好采用高压快速注射,因为PPS的熔点高,在注入型腔时,若不以高压快速方式充满型腔,PPS极易在流动过程中因接触冷的模具而迅速冷却凝固,无法充满模腔或造成表面异常粗糙,组织疏脆。高压注射能保证制品的密实性,特别是对薄壁复杂的制品,更应采用高压注射(100~130MPa)。另外,注射压力的大小还受注射机、制品本身结构的复杂程度、模具结构和温度等因素的影响,因而应通过试压后确定。
(4)保压压力 为降低制品的内应力,特别是交联型PPS,应在保证制品注满的前提下,尽量降低保压压力,以降低制品应力开裂发生的几率。(www.xing528.com)
(5)塑化压力 为了准确计量,塑化压力应保持在1.0MPa左右,对于干燥不好和稳定性较差的物料,应采取2.0~3.0MPa的塑化压力。
(6)注射速度 注射速率不同,制品的表面光泽度也就不一样。注射速率越快,表面光泽度越好,但容易发生翘曲、焦烧现象,对此必须加以注意,一般使用中等注射速率。在同等加工温度条件下,高速注射可以提高材料的拉伸强度。
(7)螺杆转速 螺杆转速保持在40~100r/min比较合适。高转速易使PPS生热,产生分解,而且对纤维增强材料易使纤维断裂,降低材料的力学性能。
(8)注射周期 根据制品的大小和复杂程度,注射周期一般为几十秒。成型PPS厚壁制品时,通常为提高结晶度,必须延长冷却时间,一般为60~90s;成型薄壁制品时,即使采用多腔模具,每一生产周期10~30s就已足够。实际操作中根据所用材料的牌号和制品的要求进行调整。
(9)嵌件预热 为提高PPS与嵌件的结合力,应先将嵌件预热,一般预热温度与模具温度基本相同,也为120~160℃。
表4-56为交联型增强PPS和线型增强PPS的典型注射工艺。
表4-56 交联型增强PPS和线型增强PPS的典型注射工艺
7.注意事项
(1)材料在机筒中的滞留时间 线型PPS即使在机筒内长时间滞留,其粘度也不会发生很大的变化,但交联型PPS在机筒中的滞留时间最好不要超过15min,以防材料在机筒中发生分解。
(2)停机 当成型过程必须中断时,要将机筒温度降到280℃以下,在重新进料或驱动螺杆之前,再加热机筒温度至300℃以上,必要时要对机筒内的树脂进行清洗。成型完成后,首先用玻璃纤维增强PC清洗机筒,再用PE树脂清洗机筒,其次可选择对玻璃纤维增强PC或PE进行再次清冼,也可用专用的机筒清洗剂进行清洗。
(3)回料的使用 PPS具有很好的稳定性,可以多次重复使用。经试验证实PPS经过六次反复注射后,其力学性能仍然很好,同时依旧保持良好的阻燃防火性能。为保证制品的质量,回料用量一般不得超过25%。在将浇口、流道料进行粉碎回用时,应注意防止混入异杂物,需经过清洁和烘干处理。
(4)制品后处理 为了消除PPS制品的内部残余应力,提高尺寸稳定性及与嵌件的结合力,应将制品进行退火处理。退火条件依制品的厚度而定,一般为200~240℃,2~4h。对低模温成型的制品,退火温度相应降低。
(5)超声波焊接 PPS制品能在高温下使用,但在高温下使用却没有有效的粘结剂,因此PPS制品多采用超声波焊接。用超声波焊接PPS制品时,如发频器压力及振幅过低,会造成焊接不良,如过高则会产生裂纹,特别要注意熔接痕及应力集中部位。在制品上应设计有能量引导位、分散接点、粒状接点,以获得最佳的熔接效果。
超声波焊接工艺:压力3~10MPa,振幅20~60μm,焊接时间0.5~2.0s。低模温成型的制品比高模温成型的制品焊接性能好。
(6)其他 只要遵守操作守则,增强PPS成型不会发生危险,但在达到一定温度后会发生分解反应。若操作工房没有正常的通风条件,分解产生的气体将不利于工作人员的身体健康。为防止热分解,消除有毒气体,防止机筒内压力增大,熔化温度必须控制在360℃以内。
操作人员必须戴上护目镜(尤其在清洗机筒时),在放置模具时戴上手套。若成型操作中断,退回注射系统有助于防止熔体结块。
8.聚苯硫醚注射成型中常见的不良现象、产生原因及解决的方法(见表4-57)
表4-57 聚苯硫醚注射成型的不良现象、产生原因及其解决方法
(续)
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