非溶剂/溶剂相互作用参数g12,通常具有浓度依赖性。根据文献报道,就水/DMAc 体系而言,有多种g12 值的设定,使用最广泛的是Carli等人[6]通过气液平衡实验获得的结果,在绘制水/DMAc/聚砜体系的三元相图发挥了重要作用; Pesek等人[7]用另一组气液平衡数据,得到了一组新的g12 的值;Barzin等人[8]则尝试用两种不同的g12 值计算水/DMAc/聚醚砜三元体系的相图,结果大相径庭。因此,目前对于水/DMAc 二元体系相互作用参数的选择仍没有统一的标准。
为确保数据的一致性,根据聚酰胺酸/DMAc 聚合物体系的特点,本文统一采用基团贡献法计算非溶剂/溶剂的相互作用参数,结果如图3-2 所示。显而易见,乙醇/DMAc 和乙二醇/DMAc 体系的二元相互作用参数随着DMAc 含量的增加而降低,而水/DMAc 体系则呈现相反的规律,这与Altena等人[9]的研究结果一致。水/DMAc 体系的结果与Pesek等人[10]的结果很吻合,尤其当DMAc 含量低于50%时,这进一步说明基团贡献法是计算g12值的有效手段。乙醇/DMAc 和乙二醇/DMAc 体系的g12 值非常接近,而水/DMAc 体系的值则高很多。这说明相对水/DMAc 体系而言,乙醇/DMAc 和乙二醇/DMAc 体系具有更好的互容性。对图3-2 所示的曲线进行拟合,可得到g12 值的表达式,列于表3-1 中。对于水/DMAc 体系,加入了文献中的典型结果以作比较[11-12],其中μ2 表示DMAc 的体积分数。
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图3-2 由基团贡献法计算的水/DMAc、乙醇/DMAc 和乙二醇/DMAc 体系的g12的值
表3-1 具有浓度依赖性的非溶剂/溶剂相互作用参数值g12 的表达式
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