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解析FTIR的方法和应用

时间:2023-06-15 理论教育 版权反馈
【摘要】:环化程度的测定可分为绝对值法和相对值法,所谓绝对值法就是根据环化反应产物来分析环化程度,这种方法不需要进行对比校正,但实验条件比较苛刻,而且对样品的要求比较高。相对值法是指待测样品与完全环化的聚酰亚胺样品的特定光谱作比较从而得到其环化程度。红外光谱是测定环化程度较为常见的方法。

解析FTIR的方法和应用

环化程度的测定可分为绝对值法和相对值法,所谓绝对值法就是根据环化反应产物来分析环化程度,这种方法不需要进行对比校正,但实验条件比较苛刻,而且对样品的要求比较高。相对值法是指待测样品与完全环化的聚酰亚胺样品的特定光谱作比较从而得到其环化程度。

红外光谱是测定环化程度较为常见的方法。聚酰亚胺区别于聚酰胺酸的三个特征峰包括1780 cm-1(羰基不对称伸缩振动),1380 cm-1(C—N 伸缩振动)以及725 cm-1 处(C=O 的弯曲振动)。在前期有采用605 cm-1 作为聚酰亚胺特征峰来计算环化程度的报道,也有报道以725 cm-1 处作为聚酰亚胺的特征峰,并以Lambert-Bill 定律来观察725 cm-1 处光谱强度随温度和时间的变化[9-10]。考虑到红外测试中薄膜厚度对吸光系数的影响,研究者逐渐开始采用内标代替Lambert-Bill 定律来计算环化程度,早期采用的内标为1015 cm-1 的苯环振动吸收峰,由于1015 cm-1 处特征峰的强度偏低,之后逐渐采用1500 cm-1 处的吸收峰作为内标[11]。Pryde 等[12-13]讨论了将1780 cm-1、1380 cm-1、725 cm-1 分别作为参考特征峰计算环化程度之间的差异,得出的结论认为1780 cm-1 和725 cm-1 处的特征峰强度太低,在计算环化程度时容易造成很大误差,而1380 cm-1 处的特征峰较强,比较适合定量计算,因此,采用A1380 /A1500(A 指峰强度)作为内标已经成为定量计算环化程度的普遍选 择[14-15]。因此,基于红外光谱的表征方法,环化程度由式(2-1)给出[12-13],其中D1380、D1500 分别代表聚酰胺酸薄膜中酰亚胺与苯环的强度,下标t 表示t 时刻的聚酰胺酸,下标∞表示完全环化聚酰亚胺样品,式中峰强度D以峰高计算。 (www.xing528.com)

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