【摘要】：目前，醋酐的生产方法主要有醋酸裂解法和醋酸甲酯羰基化法。第二步是乙烯酮通过吸收工序与醋酸合成醋酐，再经精馏提纯制得成品醋酐。醋酸甲酯羰基化法具有流程短、产品质量好、消耗低、三废排放少等优点，生产成本大幅降低，因此是醋酐生产技术的主要发展方向。
醋酐，学名乙酸酐，分子式为C4H6O3，结构式见图5-2，无色透明液体，易挥发、具有强烈刺激性气味和腐蚀性，是生产醋酸纤维素的乙酰化助剂。目前，醋酐的生产方法主要有醋酸裂解法（乙烯酮法）和醋酸甲酯羰基化法。
（一）醋酸裂解法
醋酸裂解法反应过程分两步进行：第一步是醋酸在高温、加压及催化剂磷酸三乙酯的作用下，气相裂解生成乙烯酮，经冷凝除去稀醋酸。第二步是乙烯酮通过吸收工序与醋酸合成醋酐，再经精馏提纯制得成品醋酐。该生产工艺副反应多、能耗较大，但由于技术相当成熟，早期建设的装置均采用这种工艺。主要化学反应如下：
图5-2 醋酐结构式
生产工艺流程如图5-3所示：
图5-3 醋酸裂解法生产醋酐流程
（二）醋酸甲酯羰基化法
醋酸甲酯羰基化法首先是甲醇和醋酸在催化剂硫酸的作用下生成醋酸甲酯；然后，醋酸甲酯与甲醇和一氧化碳在铑系催化剂作用下进行羰基化反应生成醋酐，并联产醋酸，其醋酐与醋酸比可以根据需要进行调节。醋酸甲酯羰基化法具有流程短、产品质量好、消耗低、三废排放少等优点，生产成本大幅降低，因此是醋酐生产技术的主要发展方向。主要化学反应如下：(www.xing528.com)
英国BP公司在此基础上，成功开发出甲醇与醋酸甲酯同时羰基化联产醋酸、醋酐的新工艺，生产效率大大提高，工艺流程如图5-4所示：
图5-4 BP公司甲醇羰基化联产醋酐—醋酸工艺
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