应急预案：泄漏、中毒、环境污染事故应对方案

1.泄漏事故应急预案

（1）处置方案

①发生泄漏、跑冒事故后，要疏散污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区。

②控制事态发展，防止造成大面积污染。

③现场禁止一切动火或产生火花的作业。

④应急人员按照规定穿防静电的防护服，佩戴自给式呼吸器。

⑤车间应急小组采取必要的措施，控制事态的发展。

⑥气防站接警后，出动车辆赶赴现场，并对事故进行调查评估。

（2）生产处理程序

如机泵出现开裂，造成大量物料泄漏，应立即切换备用泵，关闭其进出口阀进行隔离，并立即联系维修人员抢修。

若管线大面积发生泄漏，尤其是主流程管线发生泄漏，应立即将泄漏管线切出。对影响的系统应做紧急停车处理。

跑冒的物料要利用围堰进行收集，严防泄漏物料串入清净下水系统，对高浓度物料进入污水系统，应采取稀释等安全措施，并通知水厂处理。

2.中毒事故应急预案

（1）处置方案

发现中毒者，在保证佩戴防护器具的情况下，尽快将中毒者从中毒区抢救至空气新鲜通风好的安全地带进行抢救。

在保证安全的情况下，查找漏点，切断泄漏源。

如发现中毒者在罐内，一时不能救起，应给中毒者带上隔离式防毒面具（长管式或供氧式呼吸器），防止继续中毒，并设法联系专业人员到场进行救护。

发生中毒后，在救治伤员的同时，班长安排向厂调度汇报，向气防站和医院报警，请求支援。

（2）生产处理程序

应急人员必须配备防毒面具和空气呼吸器。

仔细查找漏点，切断漏源。

车间应急小组应采取必要的措施，控制事态的发展。

气防站接警后，赶赴现场，提供需要的呼吸器具。

知识框图

拓展与思考

1.比较几种醋酸生产方法的优缺点。

2.乙醛氧化生产醋酸的反应机理是什么？

3.乙醛氧化生产醋酸的工艺条件有哪些？氧化液高度对反应有何影响？

4.乙醛氧化生产醋酸可分为哪两个基本过程？各自的影响因素有哪些？试做简要分析。

5.工艺上对乙醛氧化生产醋酸的反应器有何要求？试画出内冷却型和外冷却型两种氧化塔的结构示意图，并比较它们的优缺点。

6.乙醛氧化生产醋酸为何要设置2个氧化塔？又是如何设计分离产物醋酸的？

拓展阅读

乙醛氧化生产醋酸氧化岗位操作

一、氧化反应岗位职责

氧化岗位的任务是将乙酸和氧气送入氧化塔，在催化剂醋酸锰的作用下，使乙醛氧化生成96.5%（质量分数）以上的粗醋酸，再送至蒸馏岗位进行精制。其岗位职责如下。

（1）负责氧化系统及乙醛球罐区、催化剂配制，13个容器、7个换热器、11台泵等动静设备的操作和巡检保养。

（2）负责检查设备、管道、阀门、法兰有无泄漏并及时向上报告。公称直径DN80以下的泄漏由操作工维修。

（3）负责与蒸馏岗位、乙醛装置等联系，使生产稳定运行。

（4）发现公用工程及电器、仪表有异常，及时和调度、仪表、电气车间联系。

（5）准时、真实、认真填写报表，字迹清楚。

（6）定时、认真巡检，精心操作，做到稳产、低耗、长周期生产。

（7）负责本岗位所属设备及地区的清洁卫生工作及防止跑、冒、滴、漏，做好文明生产。

二、氧化反应岗位操作法（DCS操作训练）

1.开车前的准备工作和条件

（1）大检修后的开车，必须制定详细开车方案，呈报厂主管部门批准。

（2）上岗人员必须经考核合格，确认可以上岗操作，才能上岗。

（3）公用工程，水、电、汽、气等均符合开车工艺条件。

（4）检修后经联试合格，并对检修的氧气管道、法兰、阀门、管件和仪表零部件均要进行脱脂处理。

（5）备足开车用醋酸、醋酸锰催化剂（提前配制二罐催化剂放在催化剂贮槽R-403中，保温75℃）。

（6）消防设施齐全，安全阀、防爆片、各仪表报警系统等经试验合格，确认安全可靠。

（7）系统用氮气吹扫设备内和管道内存有的水及杂物并置换合格，球罐区氧气≤0.5%（体积分数）。合格后用氮气保压0.05MPa。

（8）检查所有管道连接是否有泄漏，设备是否严密，检查所有阀门是否灵活好用、严密可靠，检查温度计、压力表和所有阀门是否完整无缺，调节阀灵活、指示明确。检查电气设备是否安全。

（9）乙醛球罐（R-501）、氮气缓冲罐（R-101）、氧气缓冲罐（R-102）备料。

①乙醛球罐（R-501）进乙醛。

a.检查管道是否畅通，各温度计、流量计、压力表、阀门和仪表等是否好用。关闭所有阀门。

b.经联动试车合格后吹扫干净后，用N2置换经分析后，罐内含氧量＜0.5%（体积分数）以下。

c.保持罐内压力为0.2MPa。

d.需进乙醛时，打开其中一个进料阀（其余的关闭）通知乙醛装置送乙醛。

e.当物料体积约为球罐容积的70%时，开另一球罐进料阀，再关闭此进料阀。第三个罐进乙醛步骤同上，或是通知乙醛装置停止送醛。调节PC-501（乙醛球罐压力记录调节报警）尾气排放及保压氮气，调节阀自动控制在0.4MPa保压。当球罐中有100t乙醛时，具备开车条件，投料开车。

②氮气缓冲罐R-101进料。缓慢打开PC-101调节阀（氮气贮罐压力记录调节报警），向罐内小流量送氮，缓慢打开氮气缓冲罐底阀1min后关闭，再打开放空阀片刻，将进气量逐渐开大。但注意罐内压力不要超过操作压力0.5MPa，调节PC-101，使PC-101压力为0.5MPa，并切自动。

③氧气缓冲罐的投料。

a.关闭去氧化塔的出口阀。

b.慢慢打开PC-102调节阀（氧气贮罐压力记录调节报警），小流量向罐内送氧，慢慢打开缓冲罐底阀1min后，关闭阀，并将进气量逐渐增大。调节PC-102，使R-102压力为0.6MPa并打开自动。

（10）所有冷凝器、冷却器通循环水使用。

（11）所有通入蒸汽的热交换器，先开蒸汽导淋阀及淋液旁通阀，充分排冷凝液后，开调节阀保护阀，缓慢开蒸汽调节阀，正常后关凝液旁通阀及导淋阀。

（12）开车前成品醋酸罐R-502把成品醋酸送入氧化液贮槽，再用氧化液泵B-104把成品醋酸送入第一氧化塔，开第一氧化塔循环泵，清洗氧化塔，清洗合格后，氧化塔液用B-104打到氧化液贮槽R-104或T-201中，作为蒸馏底料，在第一氧化塔投料时蒸馏提前开车并回流运转，以加快全流程开通时间。

2.氧化液的配制

（1）开第一氧化塔（T-101）和第二氧化塔（T-102）防爆膜前阀门，同时向T-101、T-102进小量氮气，分别保压在0.2MPa和0.1MPa。

（2）开尾气冷凝器H-102和H-104a、b冷却水，向R-106进脱盐水。当R-106釜液面达到60%时停供脱盐水，开吸收塔循环泵B-106，并关去R-204的阀门，全回流操作。

（3）用氧化液输送泵B-104把氧化液贮槽（R-104）中醋酸99.8%（质量分数）［由醋酸贮槽（R-502）用泵（B-502）送来的］送入T-101，控制液面20%。(www.xing528.com)

（4）按开泵要求开启第一氧化塔循环泵（B-101）控制循环量450～500m3/h。关闭H-101循环水上下水阀，打开冷却器（H-101，一台）循环水导淋，排空H-101开蒸汽进汽阀，加热醋酸，当循环醋酸温度达75℃后，关小蒸汽保温。

3.第一氧化塔投料

（1）控制T-101塔顶压力0.2MPa，T-102塔顶压力为0.1MPa，打开R-501乙醛球罐出料阀，用氮气将3.3t乙醛压入氧化塔，进醛完毕后，关闭进塔阀门，保安氮气量至80～120m3/h。

（2）在物料循环的条件下，逐渐升温至75～78℃。调整液位达10%～20%，关小加热蒸汽保温，取样分析T-101塔中组成，氧化液配制要求：乙醛7%～10%（质量分数），醋酸＞90%（质量分数），醋酸锰0.16%～0.25%（质量分数），水＜1.5%（质量分数），20min后，再分析其数据，数据近似相等，说明氧化液配制合格。循环量控制在450～500m3/h。

（3）关小加热蒸汽，打开调节阀FRCSA-103（第一氧化塔进氧量记录调节连锁），打开下部进塔氧气阀及FIK-116（第一氧化塔氧气小流量指示调节）保护阀，由小流量调节阀FIK-116向塔内小流量进氧，提氧幅度为10m3/次左右，当液位回降，液相温度上升，氧化反应开始，可以提氧量（提氧量不宜太大），当FIK-116进氧量达300m3/h左右时，FIk-105（第一氧化塔下部进氧量指示调节）开始进氧，提氧含量为50～100m3/次，当氧气量达1000m3/h时，上部开始进氧，进氧同样是先由小流量进氧然后加大流量。

（4）进氧时密切注意塔顶氧含量分析表，当塔顶氧含量上升时，加大塔顶保安N2流量或减小进氧含量，保证塔顶含氧小于5%（体积分数）。当塔内温度上升到85℃时，调节氧气循环量至600m3/h左右，反应温度仍继续上升时，开H-101（一台）循环水上下水线，适当打开循环水调节阀，根据反应温度调节冷却水量，控制反应温度，缓慢下降，当一台换热器冷却水调节阀位达80%～85%时，开始投用第二台换热器，第二台换热器投用时，投水幅度要更小，防止温度下降太快，抑制反应的进程。控制塔内温度为65～81℃，当进氧达正常值后，调节温度至正常值，切自动调节。

（5）当T-101反应稳定后，将FIK-116流量等量切换至FIK-105，关闭FIK-116调节阀及保护阀，分析氧化液，当乙醛含量降为3%～5%（质量分数）由罐区向氧化塔进醛，逐渐调节乙醛与氧化比例，至正常值。

（6）当第一氧化塔液位达30%时，由LC-101（第一氧化塔液面记录调节）控制到向第二氧化塔T-102进料，当醋酸锰浓度降到0.12%（质量分数）以下时，向塔内补加催化剂。

（7）调整各工艺参数至正常操作条件。

塔顶压力：0.2MPa，塔内温度：65～81℃，循环量：800～1600m3/h，下部进氧：800～1680m3/h，上部进氧：240～480m3/h，氮气流量：80～120m3/h。

含醛2.0%～5%（质量分数）、甲酸≤0.3%（质量分数）、水≤2.0%（质量分数）。

4.第二氧化塔投料

（1）第一氧化塔T-101进酸完毕，即向第二氧化塔T-102进成品醋酸20t。

（2）启动第二氧化塔循环泵（B-102）进行循环。在第二循环冷却器（H-103）通入加热蒸汽，在物料循环条件下，升温至75℃保温。

（3）在升温过程中，维持塔顶压力为0.1MPa，并切自动，氮气流量为80～120m3/h。

（4）待第一氧化塔向第二塔出料，T-102出现液位，可根据氧化液中乙醛含量向第二氧化塔进氧，同时加大塔顶进氮量，当氧化液温度达85℃时，通冷却水控制塔内温度在78℃左右。

（5）当液位达40%时，由LC-102（第二氧化塔液面记录调节）控制向氧化液贮槽（R-104）或催化剂回收塔（T-201）出料。

（6）调各工艺参数至正常操作条件后，合上联锁开关。

（7）正常操作条件如下。

塔顶压力：0.1MPa，塔内温度：75～82℃，氧气流量：60～180m3/h（视T-102含醛量而定），出料氧化液组分达到指标。

5.尾气吸收塔T-103投运

（1）向R-106进脱盐水，R-106釜液面达60%时停供脱盐水，开吸收塔循环泵（B-106）全回流操作。循环量为2m3/h左右。

（2）经分析，R-106醋酸含量达65%（质量分数）以上，由B-106向R-204或T-204塔出料。

6.长期停车

（1）接到停车通知后，在停车前1h，调整乙醛进氧量，尽量将乙醛全部氧化。使T-101中含醛＜0.5%（质量分数）。

（2）在停车前将该配置好的催化剂全部用完。

（3）当乙醛进料量发生波动，说明球罐已空，关闭乙醛进塔阀，停止进乙醛。

（4）停醛以后，逐渐减少进氧量，同时根据液相温度调节H-101、H-103冷却器进水量，尽量维持反应温度。当塔内温度不能保持时，关闭T-101、T-102进氧塔壁阀。然后关调节器FIK-104（第一氧化塔上部进氧量指示调节）、FIK-105（第一氧化塔下部进氧量指示调节）、FIK-106（第二氧化塔进氧量指示调节）及调节阀前后阀，取样分析氧化液。停T-101、T-102循环泵。

（5）将T-101、T-102物料，分别退入中间罐R-104，由中间罐向蒸馏出料，到氧化液处理完为止。

（6）在氧化岗位停车后，将R-106罐内物料全部打入R-204罐或去T-204塔处理。

（7）按要求对系统进行清理，至清理合格，再用氮气对系统进行吹扫，吹尽残留水分，并取样分析合格。

（8）停车后，注意把冷凝器、冷却器等设备剩余水放净。

7.局部停车

（1）先关FIK-104、FIK-105，再关掉FCS-101，根据事故起因控制进氮量的多少，以保证尾气含量＜5%（体积分数）。

（2）关进氧进醛管线的塔壁阀，以免造成倒流。

（3）其他步骤参照停车步骤。

8.紧急停车

因停电、汽、气、水或发生其他故障不能生产时，需紧急停车处理。停车步骤先考虑安全因素，给予优先处理，可先停车后，再向领导汇报（在时间允许的条件下，停车前应向厂调度指示并做好开车准备）。

（1）紧急停电

先关T-101、T-102氧进塔阀，再关T-101乙醛进塔阀，停催化剂循环，以防物料倒流入罐，造成管道设备仪表腐蚀。其余参照正常停车步骤。

（2）紧急停水

①先关第一氧化塔、第二氧化塔氧气进塔阀，后关乙醛进第一氧化塔塔阀。

②适当调节塔顶氮气量。

③其他参照正常停车。

（3）紧急停蒸汽

①及时和调度联系，了解停汽时间。

②停汽时间短时，氧化岗位可不停车，作减负荷处理，氧化液切入R-104罐中。

（4）紧急停氧气

装置状态：乙醛氧气配比严重失调，氧气温度显著下降，氧化液含醛增高。

紧急处理：

①当发现确实停供氧气时，迅速切断乙醛进塔阀，停止进醛。

②立即关闭第一氧化塔、第二氧化塔氧气进塔阀，防止氧化液倒回，腐蚀管道和设备。

③全开FCS-102（第一氧化塔进氮量记录调节联锁），大量充N2。

④其他参照正常停车步骤。

（5）紧急停仪表空气

装置状态：所有气动仪表、调节阀失灵，气开阀全开，整个工艺控制失控。

紧急处理：

①首先切断氧气进塔阀。

②切断乙醛进塔阀。

③到现场调N2进塔量。

④用截止阀维持塔顶压力。

⑤其他参照正常停车步骤。

（6）紧急停氮气

装置状态：乙醛贮罐压力下降，无保安氮气，乙醛与氧配比失调。氧气含量增高。

紧急处理；

①首先切断进氧，再切断进乙醛。

②关小冷却水。

③其他参照正常停车步骤。