甲醇制取烯烃的工业化研究已进行了多年,国际上一些著名的大石油和化学公司如美孚公司(Mobil)、巴斯夫公司(BASF)、埃克森石油公司(Exxon)、环球油品公司(UOP)、海德罗公司(Norsk Hydro)等都投入了大量力量。最具代表性的工艺有UOP公司的甲醇制烯烃(MTO)工艺、德国Lurgi公司的甲醇制丙烯(MTP)工艺和中国科学院大连化学物理研究所(大连化物所)的DMTO工艺。
UOP公司的甲醇制烯烃(MTO)技术和德国Lurgi公司的甲醇制丙烯(MTP)技术均未实现工业化,但都建有中试装置,并进行了长时间的连续运转试验,据称催化剂也达到大规模工业化的要求。中国大连化物所等单位也开展了甲醇制烯烃的研究工作,并取得了一定的进展,目前催化剂研究已取得了较好的成果,正在陕西进行工业化试验工作,进展顺利。
Mobil公司提出了一种使用ZSM-5催化剂在列管式反应器中进行甲醇转化制烯烃的工艺流程,并曾于1984年进行过9个月的中间试验,规模为100桶/天。在工艺过程中,甲醇扩散到催化剂孔中进行反应,首先生成二甲基醚,然后生成乙烯,反应继续进行,生产丙烯、丁烯和高级烯烃,也可生成二聚物和环状化合物,以碳选择性为基础,乙烯收率达60%,烯烃总收率达80%,大体相当于采用常规石脑油/粗柴油管式炉裂解法收率的2倍。(www.xing528.com)
BASF公司采用沸石催化剂,1980年夏季在德国路德维希港建立了一套日消耗30吨甲醇的中试装置。此法反应温度为300~450℃,压力为0.1~0.5兆帕,用各种沸石作催化剂,初步试验成果是碳2至碳4烯烃的重量收率为50%~60%,收率太低。
大连化物所围绕上述技术已经申请了20多项有关工艺和催化剂的专利,在甲醇或二甲醚制烯烃方面构成了自主知识产权。“甲醇(二甲醚)制烯烃(MTO)”是大连化物所所承担的国家“八五”重点科技攻关课题,目前大连化物所已与洛阳石油化工工程公司和陕西省新兴煤化工有限公司合作,在陕西兴平完成了50吨/天(1.8万吨/年)的工业化试验装置,试验装置一次开车成功。工业化装置试验(产品为气相焚烧方案)总投资2942万元,建设投资2794万元。
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