11.6.6 橙皮苷
橙皮苷（hesperidin），又名陈皮苷、橘皮苷，为橙皮素-7-O-芸香糖苷，广泛存在于豆科、唇形花科、蝶形花科、芸香科柑橘属植物及白桦中。橙皮苷是柑橘果肉和果皮的重要成分，其含量可达柑橘幼果鲜重的1. 4%；橙皮苷是陈皮的主要成分之一，含量约为3%，可作为橙皮苷的主要原料。橙皮苷具有抗脂质氧化及清除氧自由基作用、抗炎、抗病毒、抗菌、延缓衰老、抗癌作用以及维持血管正常渗透压、增强毛细血管韧性、降血脂、保护心血管作用。橙皮苷大多应用于医药和食品领域，主要作为治疗心血管疾病药物和食品抗氧化剂使用。
1.橙皮苷的化学结构
2.理化性质
（1）性状：橙皮苷为白色或淡黄色针状结晶，熔点269～270℃，分子式C28 H34 O15，相对分子质量610. 57，［α］25D＝—20. 1°（c 0. 1，pyridine）。
（2）溶解性：橙皮苷易溶于碱水和吡啶，在60℃溶于甲酰胺、二甲酰胺；微溶于甲醇、乙醇、冰醋酸，几乎不溶于丙酮、苯和三氯甲烷。25℃时在水中的溶解度是20mg/L。
3.橙皮苷的提取分离
橙皮苷常用乙醇或甲醇热提、水煎煮提取法或碱水提取法，也有采用超声波、微波辅助提取，纯化方法有重结晶法和大孔吸附树脂法。
（1）橙皮苷生产工艺——热水提取法
【工艺原理】
利用橙皮苷在冷热水中溶解度的不同，进行提取、结晶达到纯化目的。
【操作过程及工艺条件】
1）提取：陈皮粗粉，加3～4倍水煮沸30分钟左右后压榨过滤，得到的滤液真空浓缩至原液浓度的3～5倍，在低温（0～3℃）条件下静置，析出类黄酮结晶。
2）结晶纯化：过滤分离得类黄酮粗品，用热水或乙醇重结晶纯化得类黄酮精制品。
【生产工艺流程】
【工艺注释】
该工艺简单，成本低，但产物杂质多，纯度低。
（2）橙皮苷生产工艺——醇提-碱溶酸沉法
【工艺原理】
利用橙皮苷在甲醇中的溶解性进行提取，根据碱溶酸沉的性质纯化。
【操作过程及工艺条件】
1）陈皮预处理：干燥的陈皮粉碎至1～2mm，称取30g，加入0. 002mol/L稀盐酸，在室温下搅拌30分钟，重复用0. 002mol/L稀盐酸洗涤两次，再用流水洗涤。挥干后，置于20倍量的去离子水中，用盐酸调节pH值为2，在85～90℃下搅拌提取1小时，过滤，滤渣作为提取橙皮苷所用。
2）提取：滤渣烘干，用10倍量95%甲醇在85℃水浴中提取4小时，过滤，除去滤渣，滤液回收甲醇。
3）酸沉淀：上述浓缩液加盐酸调节pH至4，静置过夜，离心分离得到粗橙皮苷。
4）精制橙皮苷：取粗品加入甲醇和0. 1%氢氧化钠使其完全溶解，过滤，滤液中加入盐酸调节pH4，再静置过夜，过滤得白色晶体，烘干，即得精制橙皮苷。
【生产工艺流程】
【工艺注释】
1）陈皮中含大量果胶，先用酸除去果胶，再提取橙皮苷效果较好。
2）提取溶剂种类和浓度与橙皮苷的分离纯化有直接关系。用酸水处理时，果胶沉淀较橙皮苷明显；又因为果胶有黏性，少量橙皮苷附着在果胶上不易分离。
3）分别以石油醚和丙酮作为提取溶剂时，因橙皮苷在石油醚和丙酮中溶解度较小，提取量少，乙醇提取率也较低。用甲醇作为提取剂效果最好，但是甲醇浓度过低，陈皮中大量果胶被提取出来，影响橙皮苷的纯度。
4）经实验确定95%的甲醇提取收率最高。该工艺所得橙皮苷的纯度可达94. 7%。
（3）橙皮苷生产工艺——碱溶酸沉法(www.xing528.com)
【工艺原理】
利用橙皮苷碱溶酸沉的性质提取分离。
【操作过程及工艺条件】
1）提取：将陈皮粉碎，用石灰水（pH12～13）浸数小时后压榨过滤，盐酸中和，加热至60～70℃，隔夜静置后冷却沉淀，得混悬物，收集黄色沉淀物。
2）纯化：将沉淀溶解过滤后重结晶，离心脱水后在70～80℃温度下干燥并粉碎，得到精制橙皮苷。
【生产工艺流程】
【工艺注释】
1）陈皮中含大量果胶，用石灰水浸提可使果胶沉淀而不被提取出来。
2）该工艺回收率只有20%左右。
（4）橙皮苷生产工艺——碱溶酸沉-大孔树脂法
【工艺原理】
利用橙皮苷碱溶酸沉的性质和大孔树脂的选择吸附作用，达到提取分离目的。
【操作过程及工艺条件】
1）碱提取：400g陈皮粗粉，加水1200m l和10% Na2 SO3浸泡1小时，加饱和石灰水3600m l，浸泡30小时，加12. 5% CaCl2 160m l、15% NaOH 340m l和10% Na2 SO3 40m l，浸泡2小时，过滤；滤渣加饱和石灰水3600m l和15% NaOH 140m l，浸泡2小时，过滤。
2）酸沉淀：合并滤液，浓盐酸调pH5，水浴加热，不断有沉淀析出，放置过夜，抽滤得灰黄色沉淀。
3）纯化：加入5% Na2 CO3，使沉淀溶解，浓盐酸调pH5后再次析出。重复操作重结晶2次，得粗制橙皮苷。
4）大孔吸附树脂分离：粗制橙皮苷用水加热溶解，上D-101型大孔吸附树脂柱，水洗除杂质，再用50%乙醇洗脱，洗脱液减压浓缩，真空干燥，得精制橙皮苷。
【生产工艺流程】
【工艺注释】
1）加入CaCl2的目的是沉淀果胶，Na2 SO3作为抗氧化剂保护橙皮苷的结构稳定。
2）该工艺的橙皮苷得率为4. 2%，含量为96. 7%。
（5）橙皮苷生产工艺——超声波提取法
【工艺原理】
利用橙皮苷碱溶酸沉的性质和超声波提取法提取效率高的特点，进行提取分离。
【操作过程及工艺条件】
1）药材预处理：将陈皮在55℃下干燥后，粉碎过60目筛，称取5g陈皮粉，用50m l水浸45分钟，洗涤至无色，滤干药粉。
2）提取：将药粉浸入石灰水中，10g/L Ca（OH）2溶液与陈皮粉质量比为15∶1，调节pH11. 4，超声时间30分钟，过滤前在提取液中加少量Na2 SO3，过滤后用水洗涤滤渣1次。
3）酸化：将提取液用HCl酸化至pH 4. 5，在50℃、200r/min转速下搅拌，水浴加热45分钟，静置过夜，过滤，洗涤沉淀，干燥，得橙皮苷。
【生产工艺流程】
【工艺注释】
在本工艺条件下，每5g陈皮粉可得0. 25g以上粗橙皮苷，纯度大于92%。
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