11.6.1 黄芩苷
黄芩苷（baicalin，结构为5，6，7-三羟基黄酮7-O-βD-葡萄糖醛酸苷）是唇形科植物黄芩（Scutellaria baicalensis）根的主要有效成分（含量可达4%以上），其苷元为黄芩素（baicalein）。
黄芩苷具有清热解毒、抑菌、抗氧化、清除自由基、抑菌抗炎、抗肿瘤、阻止钙离子通道、抑制醛糖还原酶、抗病毒、抗过敏等作用。对治疗慢性肝炎和降低转氨酶有较好的疗效。黄芩苷对免疫系统、心脑血管系统、消化系统、神经系统等均有保护作用，同时还具有止血、安胎等功效。黄芩素具有一定的抗菌作用。
1.黄芩苷和黄芩素的化学结构
2.理化性质
（1）性状：如表11-10所示。
表11-10 黄芩苷和黄芩素的性质
（2）溶解性：黄芩苷易溶于N，N-二甲基甲酰胺、吡啶，微溶于热的冰醋酸，难溶于甲醇、乙醇、丙酮，几乎不溶于水、乙醚、三氯甲烷、苯等溶剂。黄芩素易溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯、热冰醋酸、稀氢氧化钠，微溶于三氯甲烷。
（3）酸碱性：黄芩苷稀溶液在酸性及中性溶液中相对稳定，而在碱性溶液中极不稳定，其原因是由于黄芩苷含有邻二酚羟基。黄芩苷还含有羧基，为一酸性化合物。黄芩苷在强碱性溶液中经水解生成黄芩素，黄芩素分子中有邻三酚羟基，暴露在空气中易被氧化为醌类衍生物而显绿色，黄芩苷变绿后有效成分受到破坏，质量随之降低。
3.黄芩总黄酮的生产工艺-溶剂浸提法
【工艺原理】
黄芩中黄酮类化合物可溶于乙醇溶液，在pH3. 5酸性溶液中仍可溶解，在pH1. 5条件下以沉淀形式析出，从而与水溶性杂质分离，达到精制目的。
【操作过程及工艺条件】
（1）提取：黄芩粗粉，用10倍体积60%乙醇室温浸泡3次，每次1小时，过滤，取滤液并减压回收溶剂。
（2）酸化：用水将浓缩液定容至药材量的10倍，用6mol/L浓盐酸调节pH至3. 5，静置60分钟后过滤，得滤液。
（3）沉淀：滤液升温至40℃，调pH至1. 5，保温60分钟，室温静置24小时后抽滤，沉淀用去离子水洗至中性，再用少量乙醇洗涤，干燥器内干燥至恒重，即得到黄芩总黄酮。
【生产工艺流程】
【工艺注释】
（1）对提取液进行第一步酸化的目的是除去在此酸性条件下不溶的杂质，而黄酮类化合物保留在溶液中，故注意控制pH不要低于3. 5，以免酸性过强致黄酮析出；
（2）第二步酸化的目的是使黄酮类化合物析出沉淀，过滤除去水溶性杂质；
（3）该工艺产品得率7. 69%，黄芩总黄酮纯度85. 47%，黄芩总黄酮得率6. 57%。
4.黄芩苷的提取分离
由于黄芩中含有水解酶，提取前须进行杀酶处理，可采用开水烫或乙醇回流方法。黄芩苷的提取方法有煎煮法、回流提取法、超声波提取法、渗漉法和微波提取法。其中超声波提取法所得黄芩苷粗品的纯度和收率均最高，且超声波法提取黄芩苷操作简单、时间短、重现性好，适合工业化生产。下面介绍黄芩苷常采用的制备方法：水提酸沉法、超声-醇提酸沉法。
（1）黄芩苷生产工艺-1（水提酸沉法）(www.xing528.com)
【工艺原理】
黄芩苷在黄芩中以羧酸的镁盐存在，可以被沸水溶出，在pH1～2条件下转变成黄芩苷沉淀析出，从而与共存的水溶性杂质分离。进一步提纯是利用其钠盐在pH 6. 5～7时可溶于70%乙醇，而与不溶物分离，再调pH1～2，则黄芩苷从70%乙醇中沉淀折出。
【操作过程及工艺条件】
1）提取：称取适量黄芩粉末，用一定量的水先浸泡一段时间，然后加热煎沸，维持微沸一定时间，纱布滤过，药渣重复提取2次，合并滤液，浓缩至一半体积，用2mol/L盐酸调pH 1～2，70℃保温一段时间，黄芩苷沉淀析出，离心，沉淀物用乙醇洗涤，干燥得粗品。
2）一步精制：取适量黄芩苷粗品于回流提取器内，加8倍量的蒸馏水，加热至70℃时滴加14.4mmol/L NaOH溶液，调pH至7，使粗品完全溶解，再用盐酸调pH到6，加乙醇至溶液含醇量约70%，过滤。滤液再用盐酸调pH为2，冷却静置至黄芩苷完全沉淀，过滤、干燥，即得黄芩苷精制品。
3）再精制：将适量黄芩苷精制品装入滤纸筒中置于连续回流提取器内，加入60倍量甲醇，加热回流至提取液颜色很浅为止，趁热抽滤。滤液减压浓缩一半，冷却，结晶析出，静置30分钟后过滤，用甲醇洗涤，干燥得黄芩苷再精制品。
4）重结晶：将黄芩苷再精制品用40倍量甲醇加热回流溶解，重结晶1次，可得淡黄色细针晶黄芩苷纯品。
【生产工艺流程】
【工艺注释】
1）在黄芩苷提取工艺中，由于黄芩提取液难以抽滤，因而滤过工艺对黄芩苷提取率有较大影响。黄芩煎出液滤过方式以先纱布过滤，后离心处理为宜，用离心法较过滤法好，具有用时短、收率高的优点。
2）黄芩苷具有多酚羟基结构，性质不稳定，易被氧化，且在酸性条件下可发生一定程度的水解，因此保温时间不宜太长，且干燥、储存时要注意避免高温和防氧化。
3）在黄芩提取液的分离过程中，要尽量去除不溶性的大颗粒和水溶性杂质，以提高产品的纯度。
（2）黄芩苷生产工艺-2（超声-醇提酸沉法）
【工艺原理】
超声波可以破坏黄芩细胞壁结构，使内容物易于溶出，利用超声波法提取效率高的特点，采用乙醇溶液进行提取。利用黄芩苷在碱水中溶解、在酸水中沉淀的性质进行纯化。
【操作过程及工艺条件】
1）提取：取黄芩饮片适量，于60℃烘干，粉碎；加入15倍量60%乙醇于超声波振荡器中，振荡提取2次，每次0.5小时，过滤。
2）酸化：提取液合并，浓缩，加盐酸酸化至pH1～2，加热至80℃，静置过夜，过滤。
3）碱化：沉淀加8倍量水，加NaOH调pH7，再加等量乙醇，过滤。
4）再酸化沉淀：滤液加盐酸酸化至pH1～2，加热至40℃，放置，过滤，所得沉淀用水洗涤，再用乙醇反复洗涤，干燥，即可得到黄芩苷粗品。
5）重结晶：取黄芩苷粗品装入烧瓶内，按1∶100的量加入甲醇，加热使其溶解，趁热抽滤。滤液减压浓缩，迅速冷却，结晶，放置约30分钟后过滤，用甲醇洗涤，阴干。如此反复结晶两次即可得到淡黄色黄芩苷结晶。
【生产工艺流程】
【工艺注释】
黄芩苷提取精制方法很多，其精制工艺是影响黄芩苷得率的主要因素。实验表明，当溶液调pH至1时，所得产品量少且为棕黑色，可能是强酸使黄芩苷水解所致；当溶液调pH至3时，溶液为黄色乳浊液，极难过滤，且产品量少，可能是反应不完全所致；当溶液调pH至2时，所得产品量多且为黄色，符合要求。本工艺，方法简便、实用性强，适用于大生产。
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