一、铂族概述
铂(Platinum)的发现早在几千年之前,但对铂的性能并无所知。最初有人认为它是有害的物品,后来有人渐渐认为它是白色的金子,所以叫它“白金”。后来又称它为“次银”。据考在15世纪末期以前,南美印第安人已经用铂来作饰品了。从智利、北厄瓜多尔等一些地方的考古发掘中,已经发现了许多铂制品。看来当时的西班牙殖民者对这些方面并无所知,据说直到1775年当西班牙人得到铂之后,还把它扔到河里,以防不测。化学家马凯和鲍迈首次在巴黎熔化了铂,制成小块铂板。到19世纪末,铂才被正式利用,并用它镶嵌宝石。
1918年,在俄国乌拉尔的下塔吉尔地区发现了铂矿砂。俄国学者普·格·索博列夫斯基等发明粉末法冶炼铂。与此相隔不久在非洲和加拿大也发现了铂族金属矿产地。自第二次世界大战前夕,人们开始重视铂族金属的应用。这类铂族金属及其合金的共同特点是耐高温、高温下强度好、抗腐蚀、抗氧化、耐磨、高延展性、低膨胀性,也是热、电的良导体,因而广泛应用于国防、化工、电子等工业,如卫星、火箭、喷气式飞机等有关领域。所以铂族金属的年产量也逐渐增加。
目前铂族金属已成为现代高新工业技术领域不可缺少的材料。当然将其用于首饰自然较为可贵。
铂(Pt)属于铂族元素。铂族元素包括锇(Os)、铱(Ir)、铂(Pt)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)六个元素。由于在元素周期表上的镧系元素中,原子和离子半径在总的趋势上是随原子序数的增加而逐渐缩小,此称“镧系收缩”。致使镧系之后的第六周期的元素与同一族中第五周期的元素,其原子和离子半径十分相近,也就是说使Ru、Rh、Pd、与Os、Ir、Pt的原子半径相近,它们与Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Au的原子半径也相差不多,它们的电负性大小和电子层构型也很相似,所以铂族元素之间及与这些元素可形成类质同象或金属互化物。
(一)形态
铂族元素所形成的矿物,一般呈完好的晶体者很少见,多为颗粒状,细小而分散,经常呈不规则粒状、扁平粒状、浑圆粒状,也有呈柱状、长柱状、板状、双锥状等。
(二)物理特性
铂族元素所形成的各种矿物,其物理特性也非常相似,一般多为银白色、锡白色、铅灰色、钢灰色或铁黑色,也有呈淡黄色、铜黄色或褐黄色,表面常有锖色。金属光泽,不透明,相对密度大,Ru、Rh、Pd为轻铂金属,密度约为12g/cm3;Os、Ir、Pt为重铂金属,密度约为22g/cm3,熔点很高,最高者为Os,熔点为3 000±10℃,最低者为Pd,熔点为1 552℃。Ir为2 410℃、Ru为2 250℃、Rh为1 966℃、Pt为1 769℃。延展性也很强,易于拉伸,铂族元素对酸的化学稳定性较高,Ru、Rh、Os、Ir对酸的稳定性特别高,它们不仅不溶于强酸,而且也不溶于王水。Pd和Pt可溶于王水,尤其是Pd还可溶于浓的硝酸和热的硫酸。
(三)产状及产地
铂族矿物主要产于基性及超基性岩中。各类基性及超基性岩中往往皆可含有铂及铂族元素矿产,大致可分为如下几种类型。
(1)铂族元素与铬铁矿紧密共生,往往含Os、Ir、Ru、Pt,但含量较低而分布普遍。
(2)铂矿体与铜、镍硫化物,磁黄铁矿,镍黄铁矿,黄铜矿紧密伴生,也有的仅为黄铜矿或黄铜矿和黄铁矿,或与钛磁铁矿紧密伴生。皆以含Pt、Pd为主,有的是目前提取铂、钯的主要来源。
(3)铂赋存于基性岩、超基岩中而不与硫化物共生,只是以铂、钯矿为主。与首饰有关的几种常见贵金属(包括铂族元素)的某些性质见表15-3-1。
表15-3-1 铂族元素的某些物理性质
另外据有关专家分析,在小行星体上铂系列元素的含量是极高的,如一个20亿t重的小行星含铂族系列贵金属元素就可占到7 500t之多。假若外太空资源能开发利用,铂族系列贵金属元素的产量是极为丰富的。当然这是科学理论的推导,事实还有待实践证明。
二、铂(PIatinum)
这里对铂的描述是以自然铂为标准。
1.化学组成
铂的化学式为Pt,俗称铂金,为自然金属元素单质矿物。在自然界形成的矿物称“自然铂”。成分中常含有Ir(≤28%)、Pd(≤37%)、Fe(≤20%)、Cu(≤13%)、Rh(≤7%)、Ni(≤3%)等,当这些元素在铂中含量较高时可成为自然铂的变种,依次为:铱自然铂、钯自然铂、铁自然铂(亦称粗铂矿)、铜自然铂、铑自然铂、镍自然铂等。
2.形态及特性
铂属等轴晶系晶体,呈细粒状或葡萄状,偶尔有小立方体(图15-3-1),锡白色,表面可带浅黄色色调,金属光泽,无解理,摩氏硬度为4,密度为21.5g/cm3,是金属、贵金属中密度较大者,具很好的延展性和可锻性,具良好的导电、导热性。其延展性随铂中杂质含量的增加而降低。
铂的熔点很高,为1 769℃,所以在一般打金小店很难维修或加工这种铂金首饰。
铂有很好的化学稳定性,受热不会变色变暗,在常温下不与各种酸(硝酸、盐酸、硫酸、氢氟酸、有机酸)发生反应。铂可溶于王水,形成橙黄色氢氯铂酸溶液,在热硫酸中尚可缓慢溶解。
图15-3-1 铂的晶体形态[据(英)卡利霍尔,2007]
纯铂中加入5%的其他金属形成合金即可增加铂的强度,如钯和钴与铂制成的合金比纯铂软,如加入铜成铜铂合金则更软。所以钴、钯与铜的合金往往用于镶嵌首饰,成Pt950或Pt900铂金首饰。
3.产状及产地
铁矿床,伴生矿物常为砷铂矿、锇铱矿、铱铂矿、锑钯矿、自然铱、自然钯、自然金、铜镍硫化物、铬尖晶石等。
铂矿床主要产于基性及超基性岩中,内生矿床岩浆型,如南非布什维尔德、加拿大的萨得伯利、美国蒙大拿州的斯蒂尔沃特、俄罗斯的乌拉尔、芬兰的希图拉等地。
热液型的矿床主要产于南非的德兰士瓦、美国怀俄明州等地。砂矿型的铂矿主要产于南非的维特瓦特斯兰德、俄罗斯的乌拉尔、澳大利亚的维多利亚、哥伦比亚的乔科、日本空志川等地。世界上铂矿资源主要是在俄罗斯、加拿大、南非、哥伦比亚、美国等。
中国的铂矿床主要产于硅镁质岩浆型的硫化矿床中,如云南、青海、甘肃、河北等地;铬铁矿型的主要产于河北、河南、陕西等地;辉石岩型的产于云南、河北。湖北为沉积岩型,砂矿型的产于内蒙古、陕西、青海、河北等地。
4.市场上常见的铂金首饰品种
(1)Pt990。这种铂饰品又称“足铂”,有人叫它“足白金”。含铂量不少于99%(或990‰),印记标“Pt990”或标“足铂”,也有的标上实际含量。这种足铂因硬度偏小,强度差,一般不用于镶嵌首饰,而只用于纯铂饰品。
(2)Pt950。这种铂饰品的含铂量为不小于95%,钯占5%,印记为“Pt950”或“PLATINA950”。这种含Pt95%的饰品不仅流行于欧美各国,现在在中国也十分流行。Pt950的强度适当,是人们所喜爱的首饰镶嵌材料。
(3)Pt900。这种铂饰品的铂含量不少于90%,钯占10%,印记为“Pt900”“铂900”。Pt900的强度适当,常用作首饰镶嵌,尤其牢固。镶嵌的宝石、钻石不易脱落。但在中国市场上,消费者总认为Pt900含铂量太低,所以销售情况赶不上Pt950。(www.xing528.com)
可见纯铂首饰很少或不存在,以上所举出的这几种铂金首饰全是钯铂合金。尤其不同国家和不同地区对铂金首饰的要求也不一致,见表15-3-1。意大利、日本生产的铂金首饰多为Pt占75%~95%,钯占5%~25%。
(4)不含Pt的K白金应叫白色K金,它的主要成分为黄金,一般是黄金与其他金属(如钯、镍、银、铜、锌等)的合金。其中18K白金即含黄金75%,因饰品呈白色所以易与铂金饰品相混淆,其实其中完全不含铂金。这类首饰上的印记经常标“18K”或“750”、“14K”、“585”等,标记上无Pt字样。
(5)镀铑首饰。往往是在K白金首饰或白银首饰上镀铑,因铑的反射率比铂高,镀铑以后的首饰则更加洁白亮丽。
(6)仿白金。它是用80%的黄金、16%的镍、3%的锌、1%的铜,熔炼合成的合金,呈白色,硬度亦高,但其中根本无铂金。这种仿白金,实际为假铂金。其首饰上一般不打印记,但因含黄金量高,所以价格也不太低,颜色又白,很像铂金饰品,因此在市场上仍有销路。
还有一个值得注意的问题是在各种铂金、K白金首饰的成分里掺铁,铁的价格低,加铁后则降低了成本,这实际上是一种不道德的掺假行为。
5.鉴别特征
为了区别各种白色贵重金属首饰,可以从以下几方面进行测试。
(1)白色K白金,首饰的硬度大、密度大、熔点高,区别于白银首饰和K白金首饰。
(2)铂金首饰光泽不如K白金强。铂金首饰颜色有锡白、钢灰色。白银首饰和K白金首饰呈微带黄色色调的银白色。
(3)密度特小的白色金属形若铂金,实为钯金,掂在手里轻轻的,其标记为“Pd950”(详见钯金章节)。
(4)铂金首饰经火烧、高温处理颜色不变,白银首饰火烧后即变润红色至黑红色。其他K白金首饰则变黑灰色。
(5)铂金首饰表面光亮,白银首饰表面常因氧化而变暗或产生黑色斑点。
(6)铂金首饰落地或互相碰撞声音脆,银饰品则声音比较沉闷。
(7)铂金首饰遇硝酸或盐酸无反应,银首饰则易于溶解或其条痕消失或产生白色氯化银沉淀。
(8)各种铂金、K白金、白银首饰掺铁者可被磁石吸引,是为质量低劣品。
(9)看首饰上的印记,有Pt者为铂金;有18K或750者为K白金含的是黄金,有S或925者为白银;无印记者为仿制品或其他合金,属非正规产品。
(10)如果条件允许可用测金仪、光谱等仪器测试,这样既可测得金属或贵金属的成分含量,又可得出其含量之间的比例。
(11)最近深圳市场上出现一种硬千足铂金,硬度超过18K金,具有良好的延展性和强度这一产品可不易变形,同样款式制作的产品,密度更小,且耐磨、耐腐蚀,这就可以解决了铂金设计上的局限性,据悉,这一技术为深圳市意大隆珠宝公司的专利。其产品正在推广中。
三、钯(PaIIadium)
钯又称“钯金”。人们对贵重白色金属,特别是包括钯金在内的铂族元素认识和开发利用较晚,大约自第一次世界大战之后,由于军事工业、尖端技术的兴起,有了对铂族元素的需要,随之产量大增。近代钯金广泛地应用于国防、化工、电子等现代高新工业技术领域,如卫星、火箭、喷气式飞机等有关领域。如今把它用作首饰,当然是比较可贵的。
1.化学组成
化学式为Pd,主要以金属元素矿物形式存在,呈固溶体或金属互化物。成分比较纯净,也可含有微量的金、银、铜、铂、铱、钌、铑、铅等。
2.物理化学特性
钯呈银白色,表面略带白的钢灰色,抛光后成为亮白,金属光泽,很像铂金,摩氏硬度为4.5~5,比铂金高,密度却比铂金小得多,差不多只有铂金的一半(铂按纯者为21.5g/cm3,钯金是10.8~11.9g/cm3),所以同样大小的一个戒指或项链,钯金的就比铂金的轻得多。钯熔点为1 553℃,与铂金有同样的高延展性、低膨胀性及抗氧化、耐腐蚀、耐高温,也是热、电的良导体,在常温下空气中有不变色、不生锈的特点。钯金首饰与铂金首饰同样靓丽,但在市场上一般还不为买家所接受,所以销量不是太好。
3.产状及产地
其产状同铂金,即主要产于基性超基性岩铬矿床、铜镍硫化物矿床及相关的砂矿中,与铬铁矿、橄榄石、辉石等共生。其产地也与铂金相同,产于铂金矿床中,如中国产铂族元素的一些矿床也大都为铂、钯共生。
4.市场上常见的钯金品种与鉴别
当前市场上见到的钯金是Pd,占95%的钯金首饰,其印记为“Pd950”。
它确实很像铂金首饰,鉴别方法除根据其印记外,最简单的是因钯金的密度特小,以手掂之有轻轻的感觉,易识别之。
钯和铂可以组成铂钯合金,其中铂含量常占75%,日本和意大利生产这种合金最多。
四、铱(Iridium)
铱的元素符号为Ir。
铱属铂族元素贵金属。银白色,高温时具有延展性,可拉成丝,也可压成薄片,熔点为2 454℃,密度为22.421g/cm3,硬度比铂还高,约为7,性脆。
化学性质稳定,不溶于王水。在铂族元素中其价格是较低的,故在首饰行业中与铂组合成铂铱合金,作为镶嵌的用料。
五、铑(Rhodium)
铑的元素符号为Rh,属贵金属。色白,强金属光泽,密度为12.44g/cm3,硬度较高为4~4.5,熔点为1 955℃,耐腐蚀。因产量较少故价格比其他铂族金属昂贵,所以很少在首饰行业中用作合金镶嵌,一般是镀于银器或其他金属表面(如18K金表壳上),以增强其光泽,也可提高其抗腐蚀的能力。
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